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1、電化學(xué)分析法具有以下特點(diǎn)。①靈敏度較高。最低分析檢出限可達(dá)1012molL。②準(zhǔn)確度高。如庫侖分析法和電解分析法的準(zhǔn)確度很高,前者特別適用于微量成分的測(cè)定,后者適用于高含量成分的測(cè)定。③測(cè)量范圍寬。電位分析法及微庫侖分析法等可用于微量組分的測(cè)定;電解分析法、電容量分析法及庫侖分析法則可用于中等含量組分及純物質(zhì)的分析。④儀器設(shè)備較簡(jiǎn)單,價(jià)格低廉,儀器的調(diào)試和操作都較簡(jiǎn)單,容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。⑤選擇性差。電化學(xué)分析的選擇性一般都較差,但離子選擇
2、性電極法、極譜法及控制陰極電位電解法選擇性較高。根據(jù)所測(cè)量電學(xué)量的不同,電化學(xué)分析法可分為電導(dǎo)分析法、電位分析法、伏安法和極譜分析法、電解和庫侖分析法。電位分析法用一指示電極和一參比電極與試液組成化學(xué)電池,在零電流條件下測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì),依此進(jìn)行分析的方法。電位分析法是一種通過測(cè)量電極電位來測(cè)定物質(zhì)量的分析方法。如果能測(cè)定出電極電位E,則可求出該物質(zhì)的活度或濃度。電極電位的測(cè)量需要構(gòu)成一個(gè)化學(xué)電池,一個(gè)電池有兩個(gè)電極。在電位分析中,將電
3、極電位隨被測(cè)物質(zhì)活度變化的電極稱為指示電極,將另一個(gè)與被測(cè)物質(zhì)無關(guān)的,提供測(cè)量電位參考的電極稱為參比電極,電解質(zhì)溶液由被測(cè)試樣及其它組分組成。包括:直接電位法和電位滴定法。電解分析法:應(yīng)用外加電源電解試液,電解后稱量在電極上析出的金屬的質(zhì)量,依此進(jìn)行分析的方法。也稱電重量法。庫侖分析法:應(yīng)用外加電源電解試液,根據(jù)電解過程中所消耗的電量來進(jìn)行分析的方法。三電極的優(yōu)點(diǎn)1.可以同時(shí)測(cè)量極化電流和極化電位;2.三電極兩回路具有足夠的測(cè)量精度。兩
4、類溶液體系1.被測(cè)體系研究電極所處的溶液體系。2.測(cè)量體系參比電極所處的溶液體系。常見的參比電極①甘汞電極;Hg|Hg2Cl2|Cl由于Hg→Hg2(亞汞不穩(wěn)定,高溫時(shí)易變成Hg2,受溫度影響大。70℃,另外,[Cl]要飽和,防止發(fā)生變化)。②汞硫酸亞汞電極;Hg|Hg2SO4|SO42亞汞不穩(wěn)定,高溫時(shí)易變成Hg2,受溫度影響大。防止Hg2SO4水解,應(yīng)選高濃度的SO42,40℃。③汞氧化汞電極;Hg|HgO|OHHg2,比較穩(wěn)定,但
5、具有較強(qiáng)的氧化性,應(yīng)防止還原性物質(zhì)對(duì)Hg2的影響。④銀氯化銀電極;Ag|AgCl|Cl絡(luò)合離子Ag2Cl2不穩(wěn)定Ag→Ag2(光敏性強(qiáng))Cl、Br和I中,Cl溶解度最大,所以:(控制Cl純度)的影響。參比電極的選擇測(cè)量體系(參)與被測(cè)體系(研)具備相同的陰離子(濃度相近),則不要鹽橋,如沒有相同的陰離子,則需要鹽橋,常用的是以下三種陰離子電極(酸、鹽、堿)⒈在電極界面上發(fā)生化學(xué)變化物質(zhì)的質(zhì)量與通入的電量成正比⒉通電于若干個(gè)電解池串聯(lián)的線
6、路中,當(dāng)所取的基本粒子的荷電數(shù)相同時(shí),在各個(gè)電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),其物質(zhì)的量相同,析出物質(zhì)的質(zhì)量與其摩爾質(zhì)量成正比。QnzF?QnzF?或法拉第常數(shù)在數(shù)值上等于1mol元電荷的電量。已知元電荷電量1.60221019離子遷移數(shù)的定義離子遷移數(shù)的定義把離子B所運(yùn)載的電流與總電流之比稱為離子B的遷移數(shù)(transferencenumber)用符號(hào)tB表示。遷移數(shù)的測(cè)定方法--1Hittf法2界面移動(dòng)法3電動(dòng)勢(shì)法電導(dǎo)測(cè)定的一些應(yīng)用電導(dǎo)測(cè)定的一
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