礦石中鐵的測定

1、重鉻酸鉀滴定法一基本原理：礦樣用酸分解，使鐵完全形成Fe3于熱鹽酸溶液中滴加氯化亞錫（SnCl2），使Fe3還原為Fe2，過量的氯化亞錫（SnCl2）以氯化汞（HgCl2）除去以磷硫混酸為保護(hù)劑，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定藍(lán)紫色為終點(diǎn)。二試劑1.鹽酸2.硝硫混酸3.磷酸4.1：1硫酸5SnCl2溶液：稱取10gSnCl25H2O于20ml濃鹽酸中，（加熱）使之溶解，冷卻，用水稀釋至100ml，保存在暗色瓶

2、中，加幾粒錫粒。6HgCl2溶液：稱取5gHgCl2于100ml水中混勻（飽和溶液，保持瓶底有沉淀存在）。三分析手續(xù)精確稱取0.2～0.5g試樣于400ml燒杯中，加少許水濕潤試樣，加10～15ml濃鹽酸，蓋表皿，置于低溫爐上加熱5～10min，加硝硫混酸15～20ml，繼續(xù)加熱，蒸干，取下冷卻，吹熱水30～40ml，蓋上表皿，加熱煮沸，使可溶性鹽類溶解，取下，用氨水中和至沉淀出現(xiàn)，再過量10～15ml（一般不少于20ml），加熱煮沸（

3、生成氫氧化鐵沉淀），取下用定性快速濾紙過濾，用熱的2%氨水洗燒杯2～3次，洗沉淀5～6次，將沉淀洗入原燒杯中，用10ml濃鹽酸溶解，使其體積約為30～40ml，加熱至近沸，使可溶性鹽溶解，緩緩滴加SnCl2溶液，還原至Fe3的黃色消失，再過量1滴，立即冷卻（流水冷卻），加飽和HgCl2溶液5ml，搖勻，此時產(chǎn)生白色絲狀沉淀，靜置3～4min，再加濃磷酸5ml，1:1硫酸5ml，搖勻，用水稀釋至150ml，加3～4滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用

4、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液有綠色變?yōu)榉€(wěn)定的藍(lán)紫色為終點(diǎn)。計算：Fe%=V?TG100式中：V—滴定消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）T—重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液對鐵的滴定度（gml）G—稱取試樣的重量（g）四討論1.用鹽酸溶樣時，溫度不宜過高，應(yīng)置于低溫，因為易揮發(fā)，溫度太高分解不完全，也避免FeCl3部分揮發(fā)。2.H2SO4一定要蒸干，否則SnCl2還原時終點(diǎn)不易觀察，因為Fe2(SO4)3的顏色比FeCl3的顏色淺。3.還原時體積為30～40

5、ml為好，溶液濃度稀了不明顯，太小部分的硅酸沉淀出來，終點(diǎn)不明顯（SnCl2還原鐵應(yīng)保持小體積和較高酸度，否則SnCl2易水解）。4.還原溫度不宜過低，溫度過低作用緩慢，SnCl2易過量，近沸的溫度較好。5.還原時SnCl2不能過量太多，否則有黑色沉淀以影響終點(diǎn)。6.加HgCl2注意：A溶液應(yīng)冷至室溫B要一次加入，如分次或滴加Hg2濃度變稀可能會析出Hg，影響結(jié)果（Hg能被重鉻酸鉀氧化，使結(jié)果偏高）。C加入后放置3～4min，使過量的S

6、nCl2與HgCl2充分作用。（HgCl2的氧化作用較慢）7.Fe3能氧化指示劑，故加入磷硫混酸使Fe3與磷酸形成穩(wěn)定絡(luò)合物，降低Fe3Fe2的氧化還原能力，避免Fe3對指示劑的氧化，使終點(diǎn)清晰穩(wěn)定，但有磷酸存在Fe2易氧化成Fe3，所以加入磷酸后，不能放過久，最好在滴前加入。8.還原必須有足量的鹽酸存在，為了使Fe3全部還原為Fe2，以及阻止Fe2再被氧化，SnCl2必須稍微過量，但也不能過量太多，否則SnCl2能將Hg2還原為黑色金

7、屬Hg，析出的Hg在重鉻酸鉀滴定時能起還原作用，使測定結(jié)果偏高，并影響滴定終點(diǎn)的觀察。9.當(dāng)鐵含量較高，其它干擾元素含量較低，而Cu在2mg以下時，不需用氨水分離，可用快速法測鐵（無需過濾）。備注：（1）重鉻酸鉀滴定法測鐵：由于SnCl2能將Cu2還原為CuCu能被重鉻酸鉀氧化，同時銅離子又能促使Fe2被空氣中的氧氧化，所以銅量高時干擾測定；鉬也能被SnCl2還原并嚴(yán)重干擾測定，鎢被還原為鎢藍(lán)。當(dāng)鈷、鎳含量高時，由于離子本身具有顏色，使

8、Fe3還原時不易觀察，但加入過量氨水，能使鐵生成氫氧化物沉淀并與上述元素進(jìn)行分離。砷、銻均能被SnCl2還原，爾后又被重鉻酸鉀滴定，使結(jié)果偏高。大量釩的存在能影響測定鐵的準(zhǔn)確性。大量的絮狀硅酸存在會導(dǎo)致結(jié)果偏低，因為Fe3被它們吸附和包裹，使其不易完全被SnCl2所還原，可用HF、H2SO4處理試樣；HNO3的存在嚴(yán)重影響還原和滴定終點(diǎn)的觀察，因此在分解試樣后必須用硫酸將硝酸完全趕盡，本法適用于0.5%以上鐵的測定。（2）在滴定前加磷硫

9、混酸是為了消除Fe3氧化指示劑的影響，也可避免Fe3的黃色掩蓋藍(lán)紫色終點(diǎn)。（3）如遇難溶試樣時，可補(bǔ)加氟化鈉和鹽酸，滴加SnCl2使Fe3還原可促使溶解鉻鐵礦；鈦鐵礦和釩鐵礦等宜用磷酸（或磷硫混酸）分解；對于不能被酸完全分解的試樣，采用氫氧化鈉或過氧化鈉熔解，用水浸取后用鹽酸酸化，以下操作同酸溶法。（4）幾種特殊的鐵礦石，應(yīng)分解后再滴定，含釩和鉬的鐵礦石堿熔分解，水浸提過濾分離鉬和釩后，沉淀用鹽酸溶解，按上述方法還原滴定。含銅的鐵礦：王