復(fù)混肥的測定

1、復(fù)混肥料Compound Fertilizer： 氮、磷、鉀三種養(yǎng)分中，至少有兩種養(yǎng)分標(biāo)明量的肥料，由化學(xué)方法和物理加工制成，包括摻合肥料和各種專用肥料。 僅由化學(xué)方法制成的復(fù)混肥料稱為復(fù)合肥。 化學(xué)方法制成的各種復(fù)合肥都有專門的標(biāo)準(zhǔn)，如磷酸一銨、磷酸二銨、硝酸磷肥、磷酸二氫鉀等，不用該方法分析。,復(fù) 混 肥 料 分 析,,（一）復(fù)混肥料中總氮含量測定 蒸餾后滴定法GB8572-88

2、 不適合于含有機(jī)物（尿素、氰氨基化合物 除外）大于7%的肥料。,（1）原理： 在酸性介質(zhì)中還原硝酸鹽成銨鹽，在觸媒存在下，用濃硫酸消化，將有機(jī)態(tài)氮或尿素態(tài)氮和氰氨態(tài)氮轉(zhuǎn)化為硫酸銨。堿化后蒸餾出氨，并吸收在過量硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中，在甲基紅或甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑存在下，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，從而計(jì)算出氮含量。,（2）分析步驟 a、稱樣：總氮含量? 235mg，硝酸態(tài)氮? 60mg的

3、待測樣0.5-2g(0.0002g) b、還原：（試樣含硝態(tài)氮時(shí)，必須采用此步驟）。 試樣?燒瓶中加水使總體積為35ml，靜置10min， 時(shí)而緩慢搖動(dòng)，以保證所有硝酸鹽溶解。 加入1.2g鉻粉（<250?m），7ml鹽酸于燒杯中，在 室溫至少靜置5min，但不超過10min。,置燒瓶于通風(fēng)櫥內(nèi)已預(yù)先調(diào)節(jié)至通過7-7.5min沸騰的加熱裝置上，加熱4.5min，冷卻。c、水解：（試

4、樣只含尿素和氰氨基化合形式的氮時(shí)，此步驟可代替消煮）將燒瓶置于通風(fēng)櫥內(nèi)（加1.5g氧化鋁助沸），小心加入25ml硫酸，于燒瓶頸插上梨形空心玻璃塞，放燒瓶于加熱裝置上，加熱至緩慢沸騰，然后調(diào)節(jié)加熱裝置至供熱強(qiáng)度通過7-7.5min沸騰試驗(yàn)。繼續(xù)加熱燒瓶和內(nèi)容物，直到冒白煙，至少保持15min，冷卻至室溫，小心地加入250ml水，冷卻。,d、消煮：（試樣含有機(jī)態(tài)氮，除完全的尿素和氰氨基化合物形式存在外，或是測定未知組分肥料時(shí)

5、，必須采用此步驟）將燒瓶置于通風(fēng)櫥內(nèi)，加22g消化角媒混合物（加速劑）并加0.5g防泡劑，以減少泡沫，于澆瓶頸插上梨形空心玻璃塞，將其置于預(yù)先調(diào)節(jié)至通過7-7.5min沸騰試驗(yàn)熱裝置上，加熱直到濃白煙在燒瓶的圓球部分清晰，緩慢地轉(zhuǎn)動(dòng)燒瓶，繼續(xù)加熱60min，直到溶液透明，冷卻至室溫，小心地加入250ml水，冷卻。,e、蒸餾：用標(biāo)準(zhǔn)H2SO4溶液承接蒸餾液。,接收器取硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的量,至少向燒瓶中加入120ml 400g/L

6、NaOH溶液，若試樣直接蒸餾（無水解，無消化）只需20ml NaOH于滴液漏斗中，小心地將其注放到蒸餾燒瓶中，加熱內(nèi)容物沸騰，逐漸增加加熱速度，使內(nèi)容物達(dá)激烈沸騰，在蒸餾期間，燒瓶內(nèi)容物應(yīng)保持堿性。至少收集150ml餾出液后，將接受器取下，而冷凝管中的導(dǎo)管仍在接受器邊上的位置，用PH試紙檢驗(yàn)，爾后蒸出餾出液，以保證氨全部蒸出，移去熱源。用水沖洗冷凝管的外部，擴(kuò)大球泡的內(nèi)部于收集瓶中。f、滴定：用標(biāo)準(zhǔn)堿返滴過量的硫酸。,（3）空白試驗(yàn)

7、（4）核對試驗(yàn)：100mg N NH4NO3 測定。（5）結(jié)果計(jì)算 [C1V1-C2V2-(C3V3-C2V4)?0.1401 (N%)= ? 100 m V1：測定時(shí)，H2SO4

8、體積ml V2：測定時(shí)，NaOH體積ml V3：空白時(shí)，H2SO4體積ml V4：空白時(shí)，NaOH體積ml 平行測定結(jié)果的絕對差值?0.30%； 不同實(shí)驗(yàn)室絕對差值? 0.50%。,,（二）復(fù)混肥中有效磷含量的測定 （1）原理： 用水、檸檬酸銨溶液和EDTA溶液提取復(fù)混肥料中水 溶性磷和枸溶性磷，提取液中正磷酸離子在酸性介質(zhì) 中與喹鉬檸酮試劑

9、生成黃色磷鉬酸喹啉沉淀，用磷鉬 酸喹啉重量法測定磷的含量。,（2）主要浸提劑 a、水：提取水溶性磷 b、中性檸檬酸銨pH7，20?C, ?=1.09g/cm3?含重鈣、 硝酸磷肥。 c、堿性檸檬酸銨溶液?含過磷酸鈣、氨化過磷酸鈣 d、檸檬酸溶液：20g/L pH2.1?含鈣鎂磷肥的復(fù)混肥 e、EDTA溶液（乙二胺四乙酸鈉）c(EDTA)=0.2

10、mol/L ?含磷酸銨的復(fù)混肥料,（3）分析步驟 I、試樣制備 采樣與制取實(shí)驗(yàn)室樣品 a.含有效五氧化二磷大于10%(m/m)的復(fù)混肥料，稱 取1g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確到0.001g。 b.含有效五氧化二磷小于10%(m/m)的復(fù)混肥料，稱 取2g實(shí)驗(yàn)室樣品,精確到0.001g。 II、有效磷的提取 a.含過磷酸鈣或氨化過磷酸鈣

11、的復(fù)混肥料： 試樣置于75ml的瓷蒸發(fā)皿中，加25ml水研磨將清液傾 注過濾于預(yù)先加入5ml硝酸溶液的250ml容量瓶中，繼 續(xù)用水研磨三次，每次用25ml水，然后將水不溶物轉(zhuǎn) 移到濾紙上，并用水洗滌水不溶物，待容量瓶中溶液 達(dá)200ml左右為止，最后用水稀釋至刻度，混勻，即 為溶液A，供測定水溶性磷用。,將含有水不溶物的濾紙，轉(zhuǎn)移到干燥的250ml量瓶中，加入100ml堿性

12、檸檬酸銨溶液，蓋緊瓶塞，振蕩到濾紙分裂為纖維狀為止，將量瓶置于60?1?C的振蕩器保溫1h，或用水浴保溫，人工振蕩，開始時(shí)每隔5min振蕩一次，振蕩三次后，每隔15min振蕩一次，然后取出量瓶，冷卻至室溫，用水稀釋到刻度，混勻，用干燥漏斗和濾紙過濾，濾液濾入干燥燒杯中棄去最初部分濾液，即得溶液B，供測定枸溶性磷用。b.含磷酸銨的復(fù)混肥料：試樣置于75ml的瓷蒸發(fā)皿中，加25ml水研磨，加入5ml硝酸溶液的500ml量瓶中

13、，繼續(xù)用水研磨三次，每次用25ml水，然后將水不溶物轉(zhuǎn)移到濾紙上，并用水洗滌水不溶物，待量瓶中溶液達(dá)400ml左右為止，最后用水稀釋至刻度，混勻，即為溶液C，供測定水溶性磷用。,將含有水不溶物的濾紙，轉(zhuǎn)移到干燥的250ml量瓶中，加入150ml預(yù)先加熱到90?C和EDTA溶液，蓋緊瓶塞，振蕩到濾紙分裂為纖維狀為止，將量瓶置于90?1?C的振蕩器保溫15min，或用水浴保溫，人工振蕩，開始時(shí)每隔5min振蕩一次，振蕩三次后

14、，每隔15min振蕩一次，然后取出量瓶，冷卻至室溫，用水稀釋到刻度，混勻，用干燥漏斗和濾紙過濾，濾液濾入干燥燒杯中棄去最初部分濾液，即得溶液D，供測定枸溶性磷用。c.含重過磷酸鈣的復(fù)混肥料：試樣置于75ml的瓷蒸發(fā)皿中，加25ml水研磨，加入5ml硝酸溶液的500ml量瓶中，將清液傾注過濾于預(yù)先加入5ml硝酸溶液的250ml量瓶中繼續(xù)用水研磨三次，每次用25ml水，然后將水不溶物轉(zhuǎn)移到濾紙上，并用水洗滌水不溶物，量瓶中溶

15、液達(dá)200ml左右為止，最后用水稀釋至刻度，混勻，即為溶液E，供測定水溶性磷用。,將含有水不溶物的濾紙，轉(zhuǎn)移到干燥的250ml量瓶中，加入100ml堿性檸檬酸銨溶液，蓋緊瓶塞，振蕩到濾紙分裂為纖維狀為止，將量瓶置于60?1?C的振蕩器保溫1h，或用水浴保溫，人工振蕩，開始時(shí)每隔5min振蕩一次，振蕩三次后，每隔15min振蕩一次，然后取出量瓶，冷卻至室溫，用水稀釋到刻度，混勻，用干燥漏斗和濾紙過濾，濾液濾入干燥燒杯中棄去

16、最初部分濾液，即得溶液F，供測定枸溶性磷用。d.含有鈣鎂磷肥的復(fù)混肥料：試樣置于干燥250ml的量瓶中，加150ml預(yù)先加熱到28~30?C和20g/L檸檬酸溶液，蓋緊瓶塞，將量瓶置于28~30?C的振蕩器保溫1h，然后取出量瓶，冷卻至室溫，用水稀釋到刻度，混勻，用干燥漏斗和濾紙過濾，濾液濾入干燥燒杯中棄去最初部分濾液，即得溶液G，供測定枸溶性磷用。,e.含過磷酸鈣(或重過磷酸鈣)以及含少量鈣鎂磷肥或少量骨粉、魚粉的復(fù)混

17、肥料試樣，按a水溶性提取方法操作,即為溶液H,供測定水溶性磷用。用細(xì)玻璃棒戳破含有水不溶物的濾紙，用100預(yù)先加熱到60?C和20g/L檸檬酸銨溶液，仔細(xì)沖洗水不溶物到干燥的量瓶中，蓋緊瓶塞，振蕩到濾紙分裂為纖維狀為止，將量瓶置于65?1?C的振蕩器保溫1h，或用水浴保溫，人工振蕩，開始時(shí)每隔5min振蕩一次，振蕩三次后，每隔15min振蕩一次，然后取出量瓶，提取液過濾到另一只250ml量瓶中，用水洗滌水不溶物數(shù)次，洗

18、滌液并入濾液中，冷卻到室溫，用水稀釋到刻度，混勻，即得溶液I，供測定中性檸檬酸銨溶性磷用。,濾紙和水不溶物轉(zhuǎn)移到原250ml的量瓶中，加150ml預(yù)先加熱到28~30?C和20g/L檸檬酸溶液，蓋緊瓶塞，將量瓶置于28~30?C的振蕩器保溫1h，然后取出量瓶，冷卻至室溫，用水稀釋到刻度，混勻，用干燥漏斗和濾紙過濾，濾液濾入干燥燒杯中棄去最初部分濾液，即得溶液J，供測定枸溶性磷用。III、水解對經(jīng)過干燥工序加工后制得的復(fù)混

19、肥料,一部分正磷酸鹽要脫水聚合,在提取液中,可能有偏磷酸、焦磷酸或聚磷酸鹽存在。需對所取測定磷的提取液，在加入沉淀劑之前，在電爐上緩慢煮沸幾分鐘進(jìn)行水解。,IV、磷的測定a.含過磷酸鈣或氨化過磷酸鈣復(fù)混肥料中水溶性磷的測定：用單標(biāo)線吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液A，移入500ml燒杯中，加入10mL硝酸（1+1）溶液，用水稀釋至100mL，預(yù)熱近沸（如需水解，在電爐上煮沸幾分鐘），加入35ml喹鉬檸酮試劑，蓋上

20、表面皿，在電熱板上微沸1min，或置于近沸水浴中保溫至沉淀分層，取出燒杯，冷卻至室溫，冷卻過程中轉(zhuǎn)動(dòng)燒杯3~4次。用預(yù)先在180?2?C干燥箱內(nèi)干燥至恒重的玻璃坩堝式濾器過濾，先將上層清液濾完，然后用傾瀉法洗滌1~2次，每次約用25mL水，將沉淀移入濾器中，再用水洗滌，所用水共125-150mL，將沉淀連同濾器置于180?2?C干燥箱內(nèi)，待溫度達(dá)到180?C后，干燥45min，移入干燥器內(nèi)。冷卻至室溫，稱量。,b.含磷酸

21、銨的復(fù)混肥料水溶性磷的測定:用單標(biāo)線吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液C，移入500ml燒杯中。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。c.含重過磷酸鈣或硝酸磷肥的復(fù)混肥料中水溶性磷的測定:用單標(biāo)線吸管吸取含10-20mg五氧化二磷的溶液E，移入500ml燒杯中。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。d.含過磷酸鈣(或重過磷酸鈣)以及少量鈣鎂磷肥或少量骨粉、魚粉的復(fù)混肥料水溶性磷的測定：用單標(biāo)線吸管吸取含10-20mg五氧化

22、二磷的溶液H，移入500ml燒杯中。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。,e.含過磷酸鈣或氨化過磷酸鈣的復(fù)混肥料中有效磷的測定:用單標(biāo)線吸管吸取等體積的溶液A和溶液B，一并放入500ml燒杯中,使在燒杯內(nèi)的試液所含五氧化二磷總量為10-20mg。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。f.含磷酸銨的復(fù)混肥料中有效磷的測定:用單標(biāo)線吸管吸取等體積的溶液C和溶液D，一并放入500ml燒杯中,使在燒杯內(nèi)的試液所含五氧化二磷總量為10-

23、20mg。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。,g. 含重過磷酸鈣或硝酸磷肥的復(fù)混肥料中有效磷的測定:用單標(biāo)線吸管吸取等體積的溶液E和溶液F，一并放入500ml燒杯中，使在燒杯內(nèi)的試液所含五氧化二磷總量為10-20mg。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。i.含過磷酸鈣(或重過磷酸鈣0以及含少量鈣鎂磷肥或少量骨粉\魚粉的復(fù)混肥料中有效磷的測定:用單標(biāo)線吸管吸取等體積的溶液H、溶液I、溶液J，一并放入500ml燒杯中，使在燒杯內(nèi)

24、的試液所含五氧化二磷總量為10-20mg。以下按上述a中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。,V、分析結(jié)果表述水溶性磷含量(x2)及有效磷含量(x3)，以五氧化二磷(P2O5)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。*允許差 平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.02%; 不同實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果的絕對差不大于0.30%。,,（三）復(fù)混肥料中鉀含量的測定 （1）原理: 在弱堿性介質(zhì)中，以四苯基合硼酸鈉溶液沉淀試樣溶 液中

25、的鉀離子。如試樣中含有氰氨基化物或有機(jī)物時(shí)， 可先加溴水和活性炭處理。 為了防止銨離子和其他陽離子干擾，可預(yù)先加入適量 的甲醛溶液及乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)，使銨離子 與甲醛反應(yīng)生成六亞甲基四胺，其他陽離子與乙二胺 四乙酸二鈉絡(luò)合，將沉淀過濾、干燥及稱重。,（2）待試液的制備 稱取2-5g試樣（K2O約400mg），置于250ml錐形瓶 中，加約150ml水，加熱

26、煮沸30min，冷卻，定量轉(zhuǎn) 移到250ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，用干 濾紙過濾，棄去最初50ml濾液。（3）分析步驟 I、試樣不含氰氨基化物或有機(jī)物吸取上述濾液25ml，置入200ml燒杯中，加EDTA溶液20ml(含陽離子較多進(jìn)可加40ml), 加2~3滴酚酞溶液, 滴加氫氧化鈉溶液至紅色出現(xiàn)時(shí),再過量1ml, 加甲醛溶液(按1mg氮加約60mg甲醛計(jì)算,即37%甲醛溶液加0.15ml), 若紅色消失,

27、用氫氧化鈉溶液調(diào)至紅色,在良好的通風(fēng)柜內(nèi)加熱煮沸15min,然后冷卻或用流水冷卻,若紅色消失, 再用氫氧化鈉溶液調(diào)至紅色。,II、試樣含有氰氨基化物或有機(jī)物吸取上述濾液25ml置入200~250ml燒杯中，加入溴水溶液5ml, 將該溶液煮沸直至所有溴水完全脫除為止(無溴顏色),若含有其他顏色, 將溶液體積蒸發(fā)至小于100ml, 待溶液冷卻后,加0.5g活性炭,充分?jǐn)嚢枋怪?然后過濾,并洗滌3~5次,每次用水約5ml, 收集

28、全部濾液,加EDTA溶液20ml(含陽離子較多時(shí)加40ml),以下手續(xù)同(I)操作.,III、沉淀及過濾在不斷攪拌下，于試樣溶液（I或II）中逐滴加入四苯基合硼酸鈉溶液，加入量為每含1mg氧化鉀加四苯基合硼酸鈉溶液0.5ml,并過量約7ml,繼續(xù)攪拌1min, 靜置15min以上, 用傾濾法將沉淀過濾于120?C下預(yù)先恒重的4號玻璃坩堝內(nèi),用洗滌溶液洗滌沉淀5~7次,每次用量約為5ml,最后用水洗滌2次,每次用量5ml。

29、 IV、干燥將盛有沉淀的坩堝置入120?5?C干燥箱中, 干燥1.5h,然后放在干燥器內(nèi)冷卻,稱重。,（4）空白試驗(yàn) 除不加試樣外，測定手續(xù)及試劑用量均與上述步驟相同。（5）分析結(jié)果和計(jì)算 鉀（以K2O計(jì)）的百分含量。 注：坩堝洗滌時(shí)，若沉淀不易洗去可用丙酮進(jìn)一步清洗。 精密度： 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值的為測定結(jié)果 鉀含量（K2O） 絕對差值%