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1、物理化學(xué)公式集物理化學(xué)公式集熱力學(xué)第一定律功:δW=δWe+δWf(1)膨脹功δWe=p外dV膨脹功為正,壓縮功為負(fù)。(2)非膨脹功δWf=xdy非膨脹功為廣義力乘以廣義位移。如δW(機(jī)械功)=fdL,δW(電功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。熱Q:體系吸熱為正,放熱為負(fù)。熱力學(xué)第一定律:△U=Q—W焓H=U+pV理想氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的單值函數(shù)。熱容C=δQdT(1)等壓熱容:Cp=δQpdT=(?H?T)p(2)等容熱容:C
2、v=δQvdT=(?U?T)v常溫下單原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R2常溫下雙原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R2等壓熱容與等容熱容之差:(1)任意體系Cp—Cv=[p+(?U?V)T](?V?T)p(2)理想氣體Cp—Cv=nR理想氣體絕熱可逆過(guò)程方程:pVγ=常數(shù)TVγ1=常數(shù)p1γTγ=常數(shù)γ=CpCv理想氣體絕熱功:理想氣體絕熱功:W=Cv(T1—T2)=(p1V1—p2V2)理想氣體多方可逆過(guò)程理想氣體多方
3、可逆過(guò)程:W=(T1—T2)熱機(jī)效率:η=冷凍系數(shù):β=-Q1W可逆制冷機(jī)冷凍系數(shù):β=吉不斯-杜亥姆公式:SdT-Vdp+=0dU=TdS-pdV+dH=TdS+Vdp+dF=-SdT-pdV+dG=-SdT+Vdp+在等溫過(guò)程中,一個(gè)封閉體系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的減少。等溫等壓下,一個(gè)封閉體系所能做的最大非膨脹功等于其Gibbs自由能的減少。統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)波茲曼公式:S=klnΩ一種分布的微觀狀態(tài)數(shù):定位體系:ti
4、=N!非定位體系:ti=波茲曼分布:=在A、B兩個(gè)能級(jí)上粒子數(shù)之比:兩個(gè)能級(jí)上粒子數(shù)之比:=波色-愛(ài)因斯坦統(tǒng)計(jì):Ni=費(fèi)米-狄拉克統(tǒng)計(jì):Ni=分子配分函數(shù)定義:q=-i為能級(jí)能量q=-i為量子態(tài)能量分子配分函數(shù)的分離:q=qnqeqtqrqv能級(jí)能量公式:平動(dòng):εt=轉(zhuǎn)動(dòng):εr=振動(dòng):εv=分子配分函數(shù)表達(dá)式:平動(dòng):當(dāng)所有的平動(dòng)能級(jí)幾乎都可被分子到達(dá)時(shí)一維:qt=二維:qt=A三維:qt=轉(zhuǎn)動(dòng):線性qr===為轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度非線性qr=振
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