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1、第七章第七章化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率2反應(yīng)的速率常數(shù)反應(yīng)的速率常數(shù)k的物理意義是什么?它的值與什么因素有關(guān)?當時間單位的物理意義是什么?它的值與什么因素有關(guān)?當時間單位為h,濃度單位為,濃度單位為molL1,對一級、二級和零級反應(yīng),速率常數(shù)的單位各是什,對一級、二級和零級反應(yīng),速率常數(shù)的單位各是什么?么?解在數(shù)值上等于各反應(yīng)物濃度均為1molL1時的反應(yīng)速率,故k又稱為反應(yīng)的比速率。它的值與反應(yīng)的本性及反應(yīng)溫度有關(guān)。一級反應(yīng):h1二級反
2、應(yīng):Lmol1h1零級反應(yīng):molL1h1.3.化學(xué)反應(yīng)的等壓反應(yīng)熱化學(xué)反應(yīng)的等壓反應(yīng)熱?rHm?與反應(yīng)的活化能之間有什么關(guān)系?與反應(yīng)的活化能之間有什么關(guān)系?解?rHm?=Ea-Ea′,等壓反應(yīng)熱等于正向反應(yīng)的活化能與逆向反應(yīng)的活化能之差。4在相同溫度下有如下兩個反應(yīng):在相同溫度下有如下兩個反應(yīng):(1)ABZk1Dk2LQEa1Ea2(2)當Ea2Ea1時,溫度的改變對那一個反應(yīng)的影響大?請根據(jù)時,溫度的改變對那一個反應(yīng)的影響大?請根據(jù)
3、Arrhenius方程說方程說明原因。明原因。解Arrhenius方程為:,對Ea越大的反應(yīng),其直線斜率越ARTEkalnln????。ㄒ駿a0),即k的變化就越大,速率的變化也越大,即表明相同的溫度變化對Ea值大的反應(yīng)影響顯著,因此,對反應(yīng)(2)影響大。10.已知氣態(tài)乙醛的熱分解反應(yīng)為二級反應(yīng),當乙醛的初始濃度為已知氣態(tài)乙醛的熱分解反應(yīng)為二級反應(yīng),當乙醛的初始濃度為0.005molL0.005molL,在,在500500?C反應(yīng)反應(yīng)3
4、00s300s后已有后已有27.827.8%分解;%分解;510510?C反應(yīng)反應(yīng)300s300s后已有后已有36.236.2%分解。求該反應(yīng)的活化能及在%分解。求該反應(yīng)的活化能及在400400?C時反應(yīng)的速率常數(shù)。時反應(yīng)的速率常數(shù)。解:二級反應(yīng)的反應(yīng)物濃度對反應(yīng)時間的關(guān)系式:1()?10()=1=3000()=0.0051()=72.2%0()→1=0.26(?)?12=3000()=0.0052()=63.8%0()→2=0.38(
5、?)?114在28?C,鮮牛奶大約,鮮牛奶大約4h開始變質(zhì),但在開始變質(zhì),但在5?C的冰箱中可保持的冰箱中可保持48h。假定。假定變質(zhì)反應(yīng)的速率與變質(zhì)時間成反比,求牛奶變質(zhì)反應(yīng)的活化能。變質(zhì)反應(yīng)的速率與變質(zhì)時間成反比,求牛奶變質(zhì)反應(yīng)的活化能。解v∝k由題v∝1t即k∝1t1212ln)12(kkTTTTREa??211212lnttTTTRT)(???==75.2kJmol1448ln278.15)K(301.15278.15K301.
6、15KKmol8.314J11???????16人體中某酶催化反應(yīng)的活化能是人體中某酶催化反應(yīng)的活化能是50.0kJ?mol–1,試估算此反應(yīng)在發(fā)燒至,試估算此反應(yīng)在發(fā)燒至40?C的病人體內(nèi)比正常人的病人體內(nèi)比正常人(37?C)加快的倍數(shù)加快的倍數(shù)(不考慮溫度對酶活力的影響不考慮溫度對酶活力的影響)。解由==0.19)(211212lnTTTTREkka??310K313K310)K(313Kmol8.314JmolJ1050.0111
7、3??????????=1.240?C病人體內(nèi)此酶的催化反應(yīng)比正常人(37?C)快1.2倍12kk17.17.鐳原子蛻變?yōu)橐粋€氡和一個ɑ粒子的半衰期是鐳原子蛻變?yōu)橐粋€氡和一個ɑ粒子的半衰期是16221622年,此蛻變反應(yīng)是一級反年,此蛻變反應(yīng)是一級反應(yīng)。問應(yīng)。問1.0000g1.0000g的無水的無水RaBrRaBr在1010年內(nèi)放出氡的體積在年內(nèi)放出氡的體積在0?C時是多少(時是多少(cmcm3)?)?解:一級反應(yīng)的半衰期得k=4.2
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