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1、加氫精制1、加氫(也稱氫化)是指在催化劑的存在下,某種化學(xué)物質(zhì)與氫的加和反應(yīng),即稱之為加氫反應(yīng)。2、加氫技術(shù)主要是在煉廠加工過程中以石油餾分為原料的加氫反應(yīng),其又可分為加氫精制和加氫裂化兩個(gè)領(lǐng)域。3、“加氫裂化”的概念是指通過加氫反應(yīng),使原料油中大于或等于10%以上的分子變小的一些加氫過程。如典型的高壓加氫裂化、緩和加氫裂化和中壓加氫改質(zhì)等反應(yīng)。4“加氫處理”屬于加氫精制的范疇,它所指的是某些反應(yīng)仍以加氫精制為主,允許有輕度的裂解,可以
2、為下游工藝過程提供優(yōu)質(zhì)進(jìn)料為主的反應(yīng)。顯然可以廣義地稱之為加氫精制,但為了與定義的加氫精制有所區(qū)別,將此過程成為“加氫處理”,也可以把加氫處理理解為稍有些加氫裂化的加氫精制過程。5、“加氫精制”過程則是在保持原油分子骨架結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化或變化很小的情況下,將雜質(zhì)脫除,以達(dá)到改善油品質(zhì)量為目的的加氫反應(yīng)。即“在有催化劑和氫氣存在的條件下,將石油餾分中含硫、氮、氧及金屬的非烴類組分加氫脫除以及烯烴、芳烴發(fā)生加氫飽和反應(yīng)”。加氫精制是改善和提高
3、石油產(chǎn)品質(zhì)量的主要手段之一。加氫精制的主要目的是脫除油品中的硫、氮、氧等雜原子以及油品中的金屬。加氫精制主要用于油品的精制,通過精制來改善油品的性能;此外,加氫精制還用來處理性能較差的餾分油、重油和渣油等,以使其滿足催化裂化、催化重整等工藝對(duì)原料的要求。(1)加氫精制的化學(xué)反應(yīng)加氫精制的主要反應(yīng)有加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫氧、加氫脫金屬和烯烴飽和等。①加氫脫硫。在加氫精制條件下,石油餾分中的硫化物進(jìn)行氫解,轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的烴和H2S,從而使
4、硫雜原子脫除。硫醇、硫醚、二硫化物等鏈狀硫化物宜在比較緩和的條件下進(jìn)行反應(yīng),而噻吩、苯并噻吩等環(huán)狀硫化物加氫脫硫比較困難,需要較為苛刻的反應(yīng)條件。②加氫脫氮。石油餾分中的氮化物可分為三類:脂肪胺及芳香胺,吡啶、喹啉類型的堿性進(jìn)而導(dǎo)致催化劑選擇性降低。因此,用載體擔(dān)承活性金屬組分來控制活性組分微粒大小、分散度及粒子分布的方法,來達(dá)到提高催化劑選擇性的目的。調(diào)整適于反應(yīng)的孔徑:在合成載體時(shí),應(yīng)充分考慮欲加工原料的沸程、族組成及結(jié)構(gòu)等特性,將
5、催化劑載體孔徑及孔徑分布調(diào)整到與反應(yīng)分子大小相適應(yīng)的孔徑結(jié)構(gòu),以達(dá)到提高催化劑選擇性的目的。例如為適應(yīng)渣油加氫處理過程需要,可將加氫脫金屬催化劑載體制成具有1014nm的粗孔,為容納平均分子量大、擁有三維結(jié)構(gòu)的瀝青和具有多種雜質(zhì)的渣油,提供適于內(nèi)擴(kuò)散的通道及反應(yīng)場(chǎng),以有效地提高加氫脫金屬的選擇性。3、延長(zhǎng)催化劑壽命:提高耐熱性:由于活性金屬對(duì)熱不穩(wěn)定,常常誘發(fā)金屬熔融導(dǎo)致催化劑活性迅速下降。借助于載體的微?;捌涓叨确稚⑿院湍蜔嵝裕蛇_(dá)
6、到抑制熔融并延長(zhǎng)催化劑壽命的目的。也可以借助選擇和提高載體的導(dǎo)熱性來延長(zhǎng)催化劑壽命。加氫精制和加氫處理均屬于放熱反應(yīng)。積蓄的熱量會(huì)引起活性金屬熔融。由于載體在催化劑組成中的份額最多,載體可以增加散熱面積,它具有稀釋和分散活性金屬的作用。例如,加氫催化劑應(yīng)用最多的活性氧化鋁等,可以有效地提高催化劑的散熱效率,防止或減緩因催化劑床層過熱而引發(fā)的活性衰退。4、提供酸性中心在加氫精制催化劑中,一般要求催化劑載體不需要明顯的酸性,因?yàn)樗嵝灾行膶?dǎo)
7、致增加裂解活性,降低加氫精制的選擇性和液體收率。然而對(duì)于加氫處理催化劑來說,要求并允許有適度的加氫裂化反應(yīng)發(fā)生,如加氫裂化和催化裂化過程中原料油的預(yù)加氫;在對(duì)總體反應(yīng)不產(chǎn)生負(fù)面影響的前提下,加氫處理催化劑可以有適當(dāng)?shù)牧呀饣钚?,類似這樣的載體即需要一定的固體酸性,此作用的發(fā)揮必然要來自于載體的制備及相關(guān)性質(zhì)的調(diào)整。5、節(jié)省活性組分活性組分的成本占催化劑總成本的比例較大,因此,如何做到保證催化劑具有足夠的活性的前提下,盡量減少活性組分的用量
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