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1、高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)——元素及其化合物——lyzh1(一)主族元素及其化合物一、氫和一、氫和稀有氣體稀有氣體(一)氫(一)氫氫位于周期表的第一周期IA族,具有最簡單的原子結(jié)構(gòu)。氫在化學(xué)反應(yīng)中有以下幾種成鍵情況:1、氫原子失去1個電子成為H。但是除了氣態(tài)的質(zhì)子外,H總是與其它的原子或分子相結(jié)合。2、氫原子得到1個電子形成H-離子,主要存在于氫和IA、IIA中(除Be外)的金屬所形成的離子型氫化物的晶體中。3、氫原子和其它電負(fù)性不大的非金屬原子
2、通過共用電子對結(jié)合,形成共價型氫化物。此外,與電負(fù)性極強(qiáng)的元素相結(jié)合的氫原子易與電負(fù)性極強(qiáng)的其它原子形成氫鍵。(二)稀有氣體(二)稀有氣體1、稀有氣體的存在、性質(zhì)和制備(1)存在:稀有氣體的價電子結(jié)構(gòu)稱為飽和電子層結(jié)構(gòu),因此稀有氣體不易失去電子、不易得到電子,不易形成化學(xué)鍵,以單質(zhì)形式存在。(2)物性:稀有氣體均為單原子分子,He是所有單質(zhì)中沸點最低的氣體。(3)制備:①空氣的液化②稀有氣體的分離2、稀有氣體化合物(1)氟化物①制備:氙
3、和氟在密閉的鎳反應(yīng)器中加熱就可得到氙氟化物F2Xe(過量)→XeF2F2Xe(少量)→XeF4F2Xe(少量)→XeF6②性質(zhì):(a)強(qiáng)氧化性:氧化能力按XeF2——XeF4——XeF6順序遞增。一般情況被還原為單質(zhì)。NaBrO3XeF2H2O→NaBrO42HFXeXeF2H2→2HFXeXeF22Cl→2FXeCl2XeF4Pt→2PtF4Xe(b)與水反應(yīng):氙氟化物與水反應(yīng)活性不同2XeF22H2O=2Xe4HFO2(在堿中迅速反
4、應(yīng))6XeF412H2O=2XeO34Xe3O224HFXeF63H2O=XeO36HFXeF6H2O=XeOF42HF(不完全水解)(2)氧化物氙的氧化物是無色、易潮解、易爆炸的晶狀固體。由氟化物水解制備。XeO3:是一種易潮解和易爆炸的化合物,具有強(qiáng)氧化性。XeO4:很不穩(wěn)定,具有爆炸性的氣態(tài)化合物。二、二、s區(qū)元素區(qū)元素(一)通性(一)通性1、它們的價電子構(gòu)型為ns1~2,內(nèi)層為稀有氣體穩(wěn)定電子層結(jié)構(gòu)。價電子很易失去呈1、2氧化態(tài)
5、。都是活潑性很高的金屬,只是堿土金屬稍次于堿金屬而己。2、有較大的原子半徑。因為每一周期是從堿金屬開始建立新的電子層。原子半徑變化的規(guī)律:同周期從IA到IIA減小,同族中從上到下增大。3、電離勢和電負(fù)性均較小,其變化規(guī)律為同周期從IA到IIA增大,同族中從上到下順序減小。(二)(二)單質(zhì)單質(zhì)1、存在:由于它們的化學(xué)活潑性,決定它們只可能以化合物形式存在于自然界中。如鹽(X-、CO、SiO、SO等);氧化物(Li2O、BeO等)?23?2
6、3?242、性質(zhì):(1)物性:單質(zhì)具有金屬光澤,有良好的導(dǎo)電性和延展性,除Be和Mg外,其它均較軟。它們在密度、熔點、沸點和硬度方面往往差別較大。(2)化性:活潑。①它們具有很高的化學(xué)活潑性,能直接或間接地與電負(fù)性較高的非金屬元素形成相應(yīng)的化合物。如可XeO3鹽酸→Cl2Fe2→Fe3Br→BrO?3高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)——元素及其化合物——lyzh3吸引能力越大,生成陰離子的傾向越大。反之,吸引能力越小,生成陽離子的傾向越大。電負(fù)性大小的
7、標(biāo)準(zhǔn):電負(fù)性大小的標(biāo)準(zhǔn):分別以氟、鋰的電負(fù)性為標(biāo)準(zhǔn)。F:4.0Li:1.0①同周期從左至右元素的電負(fù)性逐漸增大。②同一主族中,從上到下,元素的電負(fù)性逐漸減小。(3)化合價:)化合價:由鹵素電子層結(jié)構(gòu)ns2np5決定,除了易獲得一個電子顯–1價外,氯、溴、碘的原子最外層電子結(jié)構(gòu)中存在空的nd軌道,當(dāng)這些元素與電負(fù)性更大的元素化合時,它們的nd軌道可以參加成鍵,原來成對的p電子拆開進(jìn)入nd軌道中,因此這些元素可以表現(xiàn)更高的氧化態(tài)1、3、5、
8、7。這一類化合物主要是鹵素含氧化合物和鹵素互化物,主要形成共價鍵。氟原子外層電子結(jié)構(gòu)是2s22p5,價電子是在L層上,沒有空d軌道,而且F的電負(fù)性最大,僅顯1價。2、鹵化氫、鹵化氫制備:在實驗室里由濃H2SO4與NaCl作用制得少量HCl。而HBr、HI不能由濃H2SO4與NaBr、NaI作用制得,這是因為濃H2SO4對所生成的HBr及HI有氧化作用,使其中一部分被氧化成單質(zhì)Br2及I2析出。H2SO4(濃)2HBr=Br2SO22H2
9、OH2SO4(濃)8HI=4I2H2S4H2O可由H3PO4代替H2SO4制備HBr、HI,避免以上氧化作用。性質(zhì):HF最穩(wěn)定,高溫下不分解,而HI在300℃即大量分解為I2與H2。HF有強(qiáng)腐蝕性,并能腐蝕玻璃。SiO24HF=SiF42H2O3、鹵化物及多鹵化物、鹵化物及多鹵化物(1)氯化物AgCl、Hg2Cl2、PbCl2,CuCl難溶于水,其它易溶于水。(2)由于氟的氧化性強(qiáng),元素在氮化物中可呈高氧化態(tài)。例如一般鹵素銀鹽為AgX,
10、但有AgF2存在。由于碘離子還原性強(qiáng),碘化物中元素呈低價氧化態(tài),如FeI2較穩(wěn)定。(3)鹵化物可和相同或不相同的鹵素分子形成多鹵化物,最常見的多鹵化物是KI3,是由I2溶于KI中形成。多鹵化物所含的鹵素可以是一種,也可以是兩種或三種,如RbBrCl2、CsBrICl。只有半徑大,電荷少的金屬離子適于形成多鹵化物。4、鹵素的含氧酸、鹵素的含氧酸鹵素的含氧酸以氯的含氧酸最為重要。因素含氧酸和含氧酸鹽的許多重要性質(zhì),如酸性、氧化性、熱穩(wěn)定性、
11、陰離子堿的強(qiáng)度等都隨分子中氧原子數(shù)的改變而呈規(guī)律性的變化。以氯的含氧酸和含氧酸鹽為代表將這些規(guī)律總結(jié)在表中。鹵素含氧酸及其鹽的穩(wěn)定性與它們的氧化能力有相應(yīng)的關(guān)系。穩(wěn)定性較差,氧化能力較強(qiáng)。反之,穩(wěn)定性高的氧化能力就弱。氧化態(tài)酸熱穩(wěn)定性和酸的強(qiáng)度氧化性鹽熱穩(wěn)定性氧化性及陰離子堿的強(qiáng)度1HOClNaClO3HClO2NaClO25HClO3NaClO37HClO4向下增大向上增大NaClO4向下增大向上增大鹵素互化物1.鹵素互化物不同鹵素原
12、子之間可通過共用電子對形成物質(zhì)叫鹵素互化物。在鹵素互化物中,原子半徑較大、非金屬性較弱的鹵素(用X表示)顯正價;原子半徑較小、非金屬性較強(qiáng)的鹵素(用Y表示)顯負(fù)價。由于鹵素有1,3,5,7等多種正價,而負(fù)價只有-1價,故鹵素互化物通式為(XYn=1357)。如IBr,BrI3,BrF5,IF7等顯不同價態(tài)的鹵素互化物。2.類鹵化合物:由兩個或兩個以上電負(fù)性較大的元素的原子組成的原子團(tuán),而這些原子團(tuán)在自由狀態(tài)時與鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似,故稱擬鹵
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