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1、近年來(lái),在環(huán)境保護(hù)加強(qiáng)的形勢(shì)下,SOx污染的延續(xù)性引起了世界各國(guó)的普遍重視。SOx污染的來(lái)源極其廣泛,其中工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的SOx氣體是環(huán)境污染的主要源頭。從煉油廠產(chǎn)生的SOx占總SOx排放量的6~7%,其中催化裂化過(guò)程所排放的SOx約占5%,因此研究FCC脫硫技術(shù)具有重要的意義。
本論文采用共沉淀法制備出MgO基助劑摻雜型硫轉(zhuǎn)移劑,圍繞硫轉(zhuǎn)移劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系這一關(guān)鍵問題,來(lái)探索硫轉(zhuǎn)移劑的脫硫性和再生性,探討影響硫轉(zhuǎn)移劑性
2、能的物理化學(xué)及結(jié)構(gòu)因素。選擇稀土元素Ce、La和過(guò)渡金屬Fe、Cu、Zn、Mn分別作為助劑摻雜到MgO基硫轉(zhuǎn)移劑中,以SO2為目標(biāo)污染物質(zhì)進(jìn)行SOx吸附性能研究。結(jié)果表明,稀土元素Ce的摻雜其脫硫活性是純MgO和其它元素?fù)诫s的10倍左右,F(xiàn)e、Cu、Zn的效果次之;設(shè)計(jì)一階響應(yīng)面試驗(yàn),在MgO中同時(shí)摻入Ce和Fe、Cu、Zn兩種金屬氧化物,得到MgO-Ce-Fe類硫轉(zhuǎn)移劑的SO2吸附效果最好,最大硫容為1.60 gSO2/g absor
3、bent。
研究了MgO-Ce-Fe、MgO-Ce-Cu和MgO-Ce-Zn三種硫轉(zhuǎn)移劑的再生性能,發(fā)現(xiàn)MgO-Ce-Cu、MgO-Ce-Zn的再生溫度較高、再生速率低,不適于循環(huán)脫硫使用。而MgO-Ce-Fe可在480℃~580℃最低的溫度下再生速率最快、再生徹底;利用H2進(jìn)行10次脫硫后再生,仍然保持著62.2%的SO2吸附性水平;MgO-Ce-Fe的再生循環(huán)性能優(yōu)越。利用XRD、比表面積和孔結(jié)構(gòu)以及FT-IR等表征手
4、段對(duì)上述硫轉(zhuǎn)移劑反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。與純MgO相比,摻雜助劑的MgO基硫轉(zhuǎn)移劑粒徑減小,比表面積和孔容增大,特別地?fù)诫sFe的硫轉(zhuǎn)移劑粒徑減小、表面積和孔容增加程度為最大;并且有明顯的CeO2出現(xiàn),這些都有利于SO2氣體的吸附和硫轉(zhuǎn)移劑的還原再生。吸附SOx的硫轉(zhuǎn)移劑由于出現(xiàn)閉孔現(xiàn)象,所以其比表面積和孔容減小,團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重;再生的MgO-Ce-Fe硫轉(zhuǎn)移劑晶粒尺寸、比表積和孔容與新鮮的硫轉(zhuǎn)移劑相比均變化不大。
結(jié)果表明,
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