第三章 提取

1、第三章提取定義利用溶劑、儀器及設(shè)備的手段將天然物質(zhì)中所含有的生理活性物質(zhì)、有效成分及有效部位群提取出來(lái)的工藝過(guò)程。原理：將中藥材的細(xì)胞中所含的有效成分（絕大部分為植物細(xì)胞的次生代謝產(chǎn)物），通過(guò)浸潤(rùn)、溶解、擴(kuò)散的過(guò)程，將其從細(xì)胞壁一側(cè)的原生質(zhì)中轉(zhuǎn)至細(xì)胞另一側(cè)提取溶劑中。細(xì)胞是構(gòu)成中藥材的基本單元，在細(xì)胞壁所包容的整個(gè)細(xì)胞內(nèi)部的物質(zhì)統(tǒng)稱(chēng)為原生質(zhì)，而原生質(zhì)又分為細(xì)胞核、細(xì)胞質(zhì)、質(zhì)體及線(xiàn)粒體。構(gòu)成原生質(zhì)的化學(xué)物質(zhì)有核糖核酸、蛋白質(zhì)、酶、維生素、

2、淀粉、脂類(lèi)等，細(xì)胞的代謝產(chǎn)物——糖類(lèi)、苷類(lèi)、生物堿、鞣質(zhì)、脂肪與蠟、揮發(fā)油等也存在于原生質(zhì)中。一、藥材中各種有效成分的分類(lèi)及提取工藝學(xué)特征(一)藥材中個(gè)類(lèi)有效成分及提取工藝學(xué)理化特性傳統(tǒng)中醫(yī)藥的重要特征之一是采用復(fù)方，常常是多味中藥的配伍共煎。按照化學(xué)成分分類(lèi)在植物中藥材中大致含有：生物堿，黃酮，皂苷，香豆素，醌，木脂素，苦味素，游離三萜，強(qiáng)心苷，甾醇，苯酚衍生物，天然色素，氨基酸與蛋白質(zhì)，脂，糖等。1生物堿是植物體中一類(lèi)合氮的堿性有機(jī)

3、化合物，一般都含有氮環(huán)結(jié)構(gòu)，少數(shù)則為胺類(lèi)化合物。傳統(tǒng)中藥材有15%以生物堿為主要成分。(1)物態(tài)多數(shù)生物堿都是結(jié)晶性固體，少數(shù)為非結(jié)晶無(wú)定形固體。而毒藜?jí)A，與堿，檳榔堿在室溫下為液體，利用其揮發(fā)性可用蒸餾或蒸汽蒸餾的方法將其分離得到，這就是一種提取工藝學(xué)的特性。(2)堿性大多數(shù)生物堿具堿性，具堿性的強(qiáng)弱取決于分子結(jié)構(gòu)。如小檗堿因?yàn)閷偌景费苌锒蕪?qiáng)堿性，其水溶性好，可用水或乙醇作為浸出溶劑。延胡素乙素（四氫棕櫚堿），苦參堿等因弱堿性或中

4、性而水溶性差，不能用水作浸出溶劑。生物堿若與無(wú)機(jī)酸成鹽，則多數(shù)可溶于水，在水中成生物堿陽(yáng)離子，此時(shí)不溶于有機(jī)溶劑。茶堿能在NaOH水溶液中生成鈉鹽，而可用NaOH水溶液作為提取劑。(3)在有機(jī)溶劑中的溶解能力多數(shù)生物堿為弱堿，不溶或難溶于水，而能溶于氯仿，乙醚，丙酮，醇，苯等有機(jī)溶劑之中。(4)生物堿有效成分的提取生物堿有效成分的提取a浸出溶劑常用的有稀酸水（0.1%1%H2SO4或稀醋酸），稀乙醇，非極性溶劑。稀酸能使藥材中的生物堿轉(zhuǎn)

5、化為鹽，從而使取易溶于水而利于萃取，但蛋白質(zhì)，糖，鞣質(zhì)，水溶性色素的同時(shí)萃出不利于后面的分離精制。稀乙醇作為萃取劑容易透入藥材組織，對(duì)游離生物堿后其鹽類(lèi)的溶解性能都比較好，浸出雜質(zhì)相對(duì)也少。用氯仿，二氯乙烷，苯等萃取劑時(shí)，常用弱堿性水（如石灰水，氨水）將藥材浸潤(rùn)后，使其中的生物堿鹽游離，然后再用上述溶劑萃取，所得溶液中的水溶性雜質(zhì)少，提取物純度高而易精制。b分離方法用水萃取的浸出液放置沉淀并濾除雜質(zhì)；稀乙醇浸出液先回收乙醇，再加入稀硫酸

6、在微酸性下濾除不溶物；非極性溶劑的浸出液在回收后加活性碳可從水，稀乙醇溶液中吸附黃酮類(lèi)化合物，直至溶液的定性檢查為陰性，經(jīng)過(guò)濾收集活性碳，再以沸乙醇，沸水，7%酚水，15%酚醇溶液洗脫，經(jīng)減壓濃縮成小體積后再以苯萃取除酚，萃余水層濃縮干燥得黃酮化合物。可以用陽(yáng)，陰離子交換樹(shù)脂吸附黃酮類(lèi)化合物，然后乙醇進(jìn)行洗脫。3皂苷皂苷由皂苷元和糖，糖醛酸所組成。糖或糖醛酸先結(jié)合成寡糖再與皂苷元結(jié)合，它們與皂苷元分子中一個(gè)或兩個(gè)羥基相縮合則分別構(gòu)成單糖

7、鏈或雙糖鏈皂苷。皂苷分子中其他羥基如果與有機(jī)酸結(jié)合成酯皂苷。與皂苷共存與藥材中的酶能使單糖鏈皂苷的寡糖鏈縮短末葉能使雙鏈皂苷水解成單糖鏈，由此生成的次級(jí)皂苷。由皂苷元的結(jié)構(gòu)又可分為甾體皂苷和三萜皂苷，三萜皂苷又分為四環(huán)三萜與五環(huán)三萜，而后者為多。皂苷分子較大，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，目前只有粗總皂苷生產(chǎn)，如甘草酸，人參總皂苷等。（1）化學(xué)結(jié)構(gòu)與溶解性能①四環(huán)三萜皂苷主要存在于人參，三七，花旗參等藥材中，是它們的主要有效成分。人參皂苷都是雙糖鏈皂苷，溶

8、于水，可用水或稀乙醇作浸出溶劑。②五環(huán)三萜皂苷以齊墩果酸為皂苷元的在中藥中最為常見(jiàn)，如木通，懷牛膝，人參等。這類(lèi)弱酸性皂苷元可用堿水溶液浸出。③甾體皂苷其皂苷元有27個(gè)碳原子構(gòu)成，有ABCDEF六個(gè)環(huán)組成，這是中性皂苷。甾體皂苷的極性較強(qiáng)，易溶于熱水，冷稀乙醇、熱乙醇，不溶于乙醚，苯等。（2）總皂苷的提取①浸出常用的浸出溶劑有：水或稀堿水，稀乙醇，乙醇三種。②分離精制從藥材浸出液中分離精制總皂苷的方法有透析或電滲析法，丁醇萃取法或調(diào)節(jié)皂

9、苷溶液的極性沉淀法。透析或電滲析法用于去除大量無(wú)機(jī)鹽；丁醇萃取法將水浸出提取液中的皂苷萃取過(guò)來(lái)以除去水溶性雜質(zhì)。皂苷的分離精制還可用鉛鹽沉淀法，膽固醇沉淀法或氧化鎂吸附法。4醌類(lèi)化合物醌類(lèi)包括苯醌，萘醌，蒽醌和菲醌等多中類(lèi)型，是一類(lèi)植物色素，如信筒子醌，紫草中的紫草萘醌，丹參中的單身醌等。（1）化學(xué)結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì)①苯醌類(lèi)常見(jiàn)為對(duì)苯醌，多數(shù)為黃色針狀結(jié)晶，可用水蒸氣蒸餾鎦出，易還原成對(duì)苯二酚；因極性較小而在水中溶解度小，可用笨，氯仿或乙醇