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1、紫外吸收光譜紫外吸收光譜一、選擇一、選擇1.頻率(MHz)為4.47108的輻射,其波長(zhǎng)數(shù)值為(1)(1)670.7nm(2)670.7μ(3)670.7cm(4)670.7m2.紫外可見(jiàn)光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致,其能級(jí)差的大小決定了(3)(1)吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(4)(1)紫外光能量大(2)波長(zhǎng)短(3)電子能級(jí)差大(4)電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨
2、有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4.化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高(1)(1)σ→σ(2)π→π(3)n→σ(4)n→π5.π→π躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量,其最大吸收波長(zhǎng)最大(1)(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6.下列化合物中,在近紫外區(qū)(200~400nm)無(wú)吸收的是(2)(1)(2)(3)(4)7.下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(2)(1)(2)(3)(4)二、解答及解析題二、解答及解析題1.紫外吸收光譜
3、能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息?紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息?紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性?性?答:(1)如果在200~400nm區(qū)間無(wú)吸收峰,沒(méi)該化合物應(yīng)該無(wú)共軛雙鍵系統(tǒng),或?yàn)轱柡陀袡C(jī)化合物。(2)如果在270~350nm區(qū)間有一個(gè)很弱的吸收峰,并且在200nm以上無(wú)其他吸收,該化合物含有帶孤電子的未共軛的發(fā)色軒。(3)如果在UV光譜中給出許多吸收峰,某些峰甚至出現(xiàn)在可見(jiàn)區(qū),剛該化合
4、物結(jié)構(gòu)中可能具有長(zhǎng)鏈共軛體系或稠環(huán)芳香發(fā)色團(tuán)。如果化合物有顏色,則至少有4~5個(gè)相互共軛的發(fā)色團(tuán)。(4)在UV光譜中,其長(zhǎng)波吸收峰的強(qiáng)度在10000~20000之間時(shí),示有α、β不飽和酮或共軛烯烴結(jié)構(gòu)存在。(5)化合物的長(zhǎng)波吸收峰在250nm以上,且波吸收峰的強(qiáng)度在1000~10000之間時(shí),該化合物通常具有芳香結(jié)構(gòu)系統(tǒng)。(6)如果增加溶劑極性將導(dǎo)致K帶紅移、R帶紫移,特別是波吸收峰的強(qiáng)度有很大變8.pH對(duì)某些化合物的吸收帶有一定的影響
5、,例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的對(duì)某些化合物的吸收帶有一定的影響,例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移,而苯酚在堿性介質(zhì)中其收帶發(fā)生藍(lán)移,而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移吸收帶發(fā)生紅移為什么?羥酸為什么?羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化?在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化?答:由于在酸、堿的環(huán)境中,苯胺與苯酚的解離度不同,而影響共軛系統(tǒng)的長(zhǎng)短,使吸收光譜不同。苯酚在堿性條件下,
6、共軛效應(yīng)增加,而苯胺在酸性條件下共軛效應(yīng)減弱,則分別發(fā)生紅移,藍(lán)移。對(duì)于羥酸,在堿性條件下,形成酸根離子吸收帶會(huì)發(fā)生紅移,即向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。9.某些有機(jī)化合物,如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色,許多天然有機(jī)化合物也具有某些有機(jī)化合物,如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色,許多天然有機(jī)化合物也具有顏色,為什么?顏色,為什么?答:因?yàn)槊糠N化合物都有本身的吸收光譜屬性,而吸收的光譜帶也有所不同,而剩下的沒(méi)有被吸收的光則由于反射進(jìn)入人眼,而形成
7、自己的顏色。10.化合物化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶,用在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶,用A的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)λ1=256nm,λ2=305nm,而用,而用A的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)為的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)為λ1=248nm、λ2=323nm,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生?,這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生?A屬哪一類化合物?屬哪一類化合物?答:λ1屬于π→π躍遷;λ2屬于n→π躍遷。屬于不飽和苯環(huán)化合物。
8、11.某化合物的紫外光譜有某化合物的紫外光譜有B吸收帶吸收帶還有還有λ=240nmε=13104及λ=319nm,ε=50兩個(gè)吸收兩個(gè)吸收帶,此化合物中含有什么基團(tuán)?有何電子躍遷?帶,此化合物中含有什么基團(tuán)?有何電子躍遷?答:有苯環(huán),π→π躍遷;有—C=O,n→π躍遷12.下列下列4種不飽和酮,已知它們的種不飽和酮,已知它們的n→π躍遷的躍遷的K吸收帶波長(zhǎng)分別為吸收帶波長(zhǎng)分別為225nm,237nm,349nm和267nm,請(qǐng)找出它們對(duì)
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