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1、1第二章:紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率(MHz)為4.47108的輻射,其波長(zhǎng)數(shù)值為(1)670.7nm(2)670.7μ(3)670.7cm(4)670.7m2.紫外可見(jiàn)光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致,其能級(jí)差的大小決定了(1)吸收峰的強(qiáng)度(2)吸收峰的數(shù)目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波長(zhǎng)短(3)電子能級(jí)差大(4)電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因
2、4.化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高(1)σ→σ(2)π→π(3)n→σ(4)n→π5.π→π躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量,其最大吸收波長(zhǎng)最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6.下列化合物中,在近紫外區(qū)(200~400nm)無(wú)吸收的是(1)(2)(3)(4)7.下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(1)(2)(3)(4)二、解答及解析題1.吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的?吸收帶波長(zhǎng)與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定?2.紫外吸收光譜
3、有哪些基本特征?3.為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜?4.紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息?紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性?5.分子的價(jià)電子躍遷有哪些類型?哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來(lái)325.異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體,它的紫外吸收光譜顯示(a)在λ=235nm有強(qiáng)吸收ε=1.20104(b)在λ>220nm區(qū)域無(wú)強(qiáng)吸收,請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫(xiě)出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。26.某化合物的紫外光譜有B吸收帶還有λ
4、=240nmε=13104及λ=319nm,ε=50兩個(gè)吸收帶,此化合物中含有什么基團(tuán)?有何電子躍遷?27.1,2二苯乙烯()和肉桂酸()這一類化合物,在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶,試證明其原因。28.乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nmε=1.9103而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nmε=1.21104,請(qǐng)解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29.下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶?并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長(zhǎng)及摩爾吸光系數(shù)
5、的范圍。(1)(2)(3)(4)30.化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶,A:λ1=210nm,ε1=1.6104,λ2=330nm,ε2=37。B:λ1=190nm,ε=1.0103,λ2=280nm,ε=25,判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)?它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生?31.下列4種不飽和酮,已知它們的n→π躍遷的K吸收帶波長(zhǎng)分別為225nm,237nm,349nm和267nm,請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物。(1)(2)(3)(4
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