有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑效應(yīng)

1、實(shí)驗(yàn)九實(shí)驗(yàn)九有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑效應(yīng)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜及溶劑效應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康模簩?shí)驗(yàn)?zāi)康模海?）學(xué)習(xí)有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)與其紫外光譜之間的關(guān)系；（2）了解不同極性溶劑對有機(jī)化合物紫外吸收帶位置、形狀及強(qiáng)度的影響。（3）學(xué)習(xí)紫外—可見分光光度計(jì)的使用方法實(shí)驗(yàn)原理：實(shí)驗(yàn)原理：與紫外可見吸收光譜有關(guān)的電子有三種，即形成單鍵的σ電子、形成雙鍵的π電子以及未參與成鍵的n電子。躍遷類型有：σ→σ，n→σ，n→π，π→π四種。在以上幾種躍遷中，只

2、有??和n?兩種躍遷的能量小，相應(yīng)波長出現(xiàn)在近紫外區(qū)甚至可見光區(qū)，且對光的吸收強(qiáng)烈，是我們研究的重點(diǎn)。影響有機(jī)化合物紫外吸收光譜的因素有內(nèi)因和外因兩個(gè)方面。內(nèi)因是指有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，主要是共軛體系的電子結(jié)構(gòu)。隨著共軛體系增大，吸收帶向長波方向移動(dòng)（稱作紅移），吸收強(qiáng)度增大。紫外光譜中含有π鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)，如有C=C、C=O、NO2、苯環(huán)等。含有生色團(tuán)的化合物通常在紫外或可見光區(qū)域產(chǎn)生吸收帶；含有雜原子的飽和基團(tuán)稱為助色團(tuán)，如OH、

3、NH2、、Cl等。助色團(tuán)本身在紫外及可見光區(qū)域不產(chǎn)生吸收帶，但當(dāng)其與生色團(tuán)相連時(shí)，因形成n→π共軛而使生色團(tuán)的吸收帶紅移，吸收強(qiáng)度也有所增加。影響有機(jī)化合物紫外吸收光譜的外因是指測定條件，如溶劑效應(yīng)等。所謂溶劑效應(yīng)是指受溶劑的極性或酸堿性的影響，使溶質(zhì)吸收峰的波長、強(qiáng)度以及形狀發(fā)生不同程度的變化。這是因?yàn)槿軇┓肿雍腿苜|(zhì)分子間可能形成氫鍵，或極性溶劑分子的偶極使溶質(zhì)分子的極性增強(qiáng)，從而引起溶質(zhì)分子能級的變化，使吸收帶發(fā)生遷移。例如異丙叉丙

4、酮的溶劑的溶劑效應(yīng)如表１所示。隨著溶劑極性的增加Ｋ帶紅移，而Ｒ?guī)蚨滩ǚ较蛞苿?dòng)（稱作藍(lán)移或紫移）。這是因?yàn)樵跇O性溶劑中π→π躍遷所需能量減小，吸收波長紅移（向長波長方向移動(dòng)）如圖（a）所示；而n→π躍遷所需能量增大，吸收波長藍(lán)移（向短波長方向移動(dòng)），溶劑效應(yīng)示意圖如（b）所示。圖1電子躍遷類型?????????RKEBn??E甲醇210氯仿245、、儀器儀器UV—2401，UV—2450型紫外分光光度計(jì)、、試劑和試樣1苯、苯酚、乙酰苯、

5、異丙叉丙酮、正庚烷、正己烷、氯仿、甲醇等均為分析純2純水去離子水或蒸餾水3異丙叉丙酮的正己烷溶液、氯仿溶液、甲醇溶液，水溶液的配制取四只100mL容量瓶，各注入10μL的異丙叉丙酮，然后分別用正己烷、氯仿、甲醇和去離子水稀釋到刻度，搖勻，得到約0.1mgmL的異丙叉丙酮溶液。另取四只100mL容量瓶各注入500μL的異丙叉丙酮配制相應(yīng)的約５mgmL的異丙叉丙酮溶液。4苯的正庚烷溶液和乙醇溶液（約0.1mgmL）的配制取兩只100mL容量

6、瓶，各注入10μL苯，然后分別用正庚烷和乙醇稀釋到刻度搖勻5苯酚的正庚烷溶液和乙醇的溶液（約0.1mgmL）的配置配制方法同上6乙酰苯的正庚烷溶液和乙醇的溶液（約0.1mgmL）的配置配制方法同上配制方法同上三、實(shí)驗(yàn)條件1儀器UV—2401，UV—2450型紫外分光光度計(jì)2、波長掃描范圍400~190nm3、帶寬10nm4、石英吸收池1cm5、掃描速度200nmcm6、參比溶液使用被測溶液的相應(yīng)溶劑四、實(shí)驗(yàn)步驟1根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件，將UV—2