第五章絡(luò)合滴定法

1、第五章絡(luò)合滴定法第五章絡(luò)合滴定法1填空（1）EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱，用符號(hào)表示，其結(jié)構(gòu)式為。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為，其水溶液pH為，可通過公式進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為。（2）一般情況下水溶液中的EDTA總是以等型體存在，其中以與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是。（3）KMY稱，它表示絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算

2、式為。（4）絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決于。在金屬離子濃度一定的條件下，越大，突躍；在條件常數(shù)KMY一定時(shí)，越大，突躍。（5）KMY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在pM一定時(shí)，KMY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度。影響KMY的因素有，其中酸度愈高愈大，lgMY的絡(luò)合作用常能增大，減小。在KMY一定時(shí)，終點(diǎn)誤差的大小由決定，而誤差的正負(fù)由決定。（6）在[H]一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為。解：（1）EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱乙

3、二胺四乙酸，用符號(hào)H4Y表示，其結(jié)構(gòu)式為。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采HOOCCH2OOCCH2CH2COOCH2COOHHNCH2CH2NH用EDTA二鈉鹽，分子式為其水溶液pH為4.4，可通過公式OHYHNa2222?進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為0.01mol?L1。54][aaKKH???（2）一般情況下水溶液中的EDTA總是以H6Y2、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y2、HY3和Y4等七種型體存在，其中以Y4與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，

4、但僅在pH?10時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是1∶1。（3）KMY稱條件形成常數(shù)，它表示一定條件下絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為。YMMYMYKK??lglglglg???（4）絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決金屬離子的分析濃度CM和絡(luò)合物的條件形成常數(shù)。在金屬離子濃度一定的條件下，值越大，突躍也越大；在條MYKMYK件常數(shù)KMY一定時(shí)，CM越大，突躍也越大.（5）KMY值是判

5、斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在△pM一定時(shí)，KMY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度越高。影響KMY的因素有酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH的影響，其中酸度愈高，H濃度愈大，lgMY值越??；絡(luò)合劑的絡(luò)合∴Al3為主要型體。5鉻藍(lán)黑R（EBR）指示劑的H2In2是紅色，HIn2是藍(lán)色，In3是橙色。它的pKa2=7.3，pKa3=13.5。它與金屬離子形成的絡(luò)合物MIn是紅色。試問指示劑在不同的pH的范圍各呈什么顏色？變化點(diǎn)的pH是多

6、少？它在什么pH范圍內(nèi)能用作金屬離子指示劑？解：由題????35.1323.7232InHInInHaapKpK（紅色）（藍(lán)色）（橙色）5.133.732??pKapKa①pH14.5時(shí)呈橙色；②第一變色點(diǎn)的pH=7.3；第二變色點(diǎn)的pH=13.5。③鉻藍(lán)黑R與金屬離子形成紅色的絡(luò)合物，適宜的酸度范圍在pH=9~12之間。6Ca2與PAN不顯色，但在pH=10～12時(shí)，加入適量的CuY，卻可以用PAN作為滴定Ca2的指示劑，為什么？解：

7、pH=10~12在PAN中加入適量的CuY，可以發(fā)生如下反應(yīng)CuY（藍(lán)色）PAN（黃色）M=MYCu—PAN（黃綠色）（紫紅色）Cu—PAN是一種間接指示劑，加入的EDTA與Cu2定量絡(luò)合后，稍過量的滴定劑就會(huì)奪取Cu—PAN中的Cu2，而使PAN游離出來。Cu—PANY=CuYPAN表明滴定達(dá)終點(diǎn)（紫紅色）（黃綠色）7用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中游離的HCl時(shí)，F(xiàn)e3將如何干擾？加入下列哪一種化合物可以消除干擾？EDTA，C

8、aEDTA，檸檬酸三鈉，三乙醇胺。解：由于Fe3和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，故可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的游離的Fe3。8用EDTA滴定Ca2、Mg2時(shí)，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3，但不使用鹽酸羥胺和抗壞血酸；在pH=1滴定Bi3，可采用鹽酸羥胺或抗壞血酸掩蔽Fe3，而三乙醇胺和KCN都不能使用，這是為什么？已知KCN嚴(yán)禁在pH6的溶液中使用，為什么？解：由于用EDTA滴定

9、Ca2、Mg2時(shí)，pH=10，用三乙醇胺和KCN來消除，若使用鹽酸羥胺和抗壞血酸，則會(huì)降低pH值，影響Ca2、Mg2滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性時(shí)來掩蔽Fe3，如果pH越低，則達(dá)不到掩蔽的目的；pH6的溶液中，KCN會(huì)形成弱酸HCN（劇毒性物質(zhì)），難以電離出CN來掩蔽Fe3。所以在pH6溶液中嚴(yán)禁使用。9用EDTA連續(xù)滴定Fe3、Al3時(shí)，可以在下述哪個(gè)條件下進(jìn)行？a)pH=2滴定Al3，pH=4滴定Fe3；b)pH=1滴定Fe3，p