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1、1金屬相圖實(shí)驗(yàn)原理測(cè)繪金屬相圖常用的實(shí)驗(yàn)方法是熱分析法,其原理是將一種金屬或兩種金屬混合物熔融后,使之均勻冷卻,每隔一定時(shí)間記錄一次溫度,表示溫度與時(shí)間關(guān)系的曲線稱為步冷曲線。當(dāng)熔融體系在均勻冷卻過程中無相變化時(shí),其溫度將當(dāng)熔融體系在均勻冷卻過程中無相變化時(shí),其溫度將連續(xù)均勻下降得到一平滑的步冷曲線;當(dāng)體系內(nèi)發(fā)生相變時(shí),則因體系產(chǎn)生的連續(xù)均勻下降得到一平滑的步冷曲線;當(dāng)體系內(nèi)發(fā)生相變時(shí),則因體系產(chǎn)生的相變熱與自然冷卻時(shí)體系放出的熱量相抵
2、消,步冷曲線就會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折或水平線相變熱與自然冷卻時(shí)體系放出的熱量相抵消,步冷曲線就會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折或水平線段,轉(zhuǎn)折點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度,即為該組成體系的相變溫度。段,轉(zhuǎn)折點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度,即為該組成體系的相變溫度。利用步冷曲線所得到的一系列組成和所對(duì)應(yīng)的相變溫度數(shù)據(jù),以橫軸表示混合物的組成,縱軸上標(biāo)出開始出現(xiàn)相變的溫度,把這些點(diǎn)連接起來,就可繪出相圖。二元簡(jiǎn)單低共熔體系的步冷曲線及相圖如圖251所示。用熱分析法測(cè)繪相圖時(shí),被測(cè)體系必須時(shí)時(shí)處于或接近相
3、平衡狀態(tài),因此必須保證冷卻速度足夠慢才能得到較好的效果。此外,在冷卻過程中,一個(gè)新的固相出現(xiàn)以前,常常發(fā)生過冷現(xiàn)象,輕微過冷則有利于測(cè)量相變溫度;但嚴(yán)重過冷現(xiàn)象,卻會(huì)使轉(zhuǎn)折點(diǎn)發(fā)生起伏,使相變溫度的確定產(chǎn)生困難。見圖252。遇此情況,可延長(zhǎng)dc線與ab線相交,交點(diǎn)e即為轉(zhuǎn)折點(diǎn)。圖251根據(jù)步冷曲線繪制相圖圖252有過冷現(xiàn)象時(shí)的步冷曲線2凝固點(diǎn)降低下降當(dāng)稀溶液凝固析出純固體溶劑時(shí),則溶液的凝固點(diǎn)低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn),其降低值與溶液的質(zhì)量摩爾濃
4、度成正比。即:ΔT=TfTf=KfmB(1)式中,Tf為純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn),Tf為溶液的凝固點(diǎn),mB為溶液中溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度,Kf為溶劑的質(zhì)量摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù),它的數(shù)值僅與溶劑的性質(zhì)有關(guān)。若稱取一定量的溶質(zhì)WB(g)和溶劑WA(g),配成稀溶液,則此溶液的質(zhì)量摩爾濃度為:(2)式中,MB為溶質(zhì)的分子量。將該式代入(1)式,整理得:圖53步冷曲線示意圖3液體飽和蒸汽壓的測(cè)定一、實(shí)驗(yàn)原理一、實(shí)驗(yàn)原理在一定的溫度下,真空密閉容器內(nèi)的液體能很
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