十五鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)大氣中的二氧化硫

1、1實(shí)驗(yàn)十五實(shí)驗(yàn)十五鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)大氣中的二氧化硫鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)大氣中的二氧化硫一﹑實(shí)驗(yàn)?zāi)康?學(xué)習(xí)CS3型大氣采樣機(jī)使用方法。2掌握鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)大氣中二氧化硫的方法。二﹑實(shí)驗(yàn)原理二氧化硫被四氯汞鉀吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用，生成紫紅色絡(luò)合物，比色測(cè)定。主要干擾物質(zhì)為：氮氧化物、臭氧、錳、鐵、鉻等。加入氨基磺酸銨可消除氮氧化物的干擾；采樣后放置一段時(shí)間可使臭氧自行分解；加入磷

2、酸和乙二胺四乙酸二納鹽，可以消除或減少某些重金屬的干擾，如在用10mL吸收液時(shí)，60g鐵﹑10g錳﹑10g鉻﹑10g銅﹑22g釩沒有明顯干擾；環(huán)境大氣中的微量氨﹑硫化物及醛類不干擾。三﹑實(shí)驗(yàn)儀器1吸收管：多孔玻板吸收管﹑小型沖擊式吸收管或大型氣泡式吸收管，用于30min~60min采樣；125mL多孔玻板吸收瓶或125mL洗氣瓶，用于24hr采樣。2大氣采樣器：流量范圍0~1Lmin。3721分光光度計(jì)。四﹑試劑所用水為除去氧化劑的重蒸

3、水。10.04molL四氯汞鉀吸收液：稱取10.9g氯化汞(HgCl2)，6.0g氯化鉀(KCl)和0.066g乙二胺四乙酸二納鹽(NaEDTA)，溶于水中，稀釋至1L。此溶液pH約為4，在酸度計(jì)上用0.01molL的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至5.2左右。此試劑可以穩(wěn)定6個(gè)月。20.6%的氨基磺酸銨溶液：稱取0.6g氨基磺酸銨(H2NSO3NH4)溶于水中，稀釋至100mL，用時(shí)現(xiàn)配。30.2%甲醛溶液：量取1.4mL36~38%甲醛，溶于

4、水中，稀釋至250mL，與冰箱中保存，可穩(wěn)定一個(gè)半月。40.1molL碘儲(chǔ)備液：稱取12.7g碘(I2)，放入燒杯中，加入40g碘化鉀(KI)，加25mL水，攪拌至全部溶解后，用水稀釋至1L，儲(chǔ)于棕色試劑瓶中。50.01molL碘溶液：量取50mL0.1molL碘儲(chǔ)備液，用水稀釋至500mL，儲(chǔ)于棕色試劑瓶中。6淀粉指示劑：稱取0.2g可溶性淀粉(可加0.4g二氯化鋅防腐)，用少量水調(diào)成糊狀物，倒入100mL沸水中，繼續(xù)煮沸直到溶液澄清

5、，冷卻后儲(chǔ)于試劑瓶中。70.1000molL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3.5668g碘酸鉀(KIO3，優(yōu)級(jí)純，110℃烘干2hr)，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻線。80.1molL硫代硫酸鈉儲(chǔ)備液：稱取25g硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)，溶于1L新煮沸但已冷卻的水中，加0.2g無(wú)水碳酸鈉，儲(chǔ)于棕色試劑瓶中，放置一周后標(biāo)定其濃度，若溶液混濁時(shí)，應(yīng)該過濾。標(biāo)定方法：吸取10.00mL0.1molL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于2

6、50mL碘量瓶中，加70mL煮沸但已冷卻的水，加1g碘化鉀，振搖至完全溶解后，再加3.5mL冰醋酸(或10mL1molL鹽酸溶液)，立即蓋好瓶塞，混勻，在暗處放置5min后，用0.1molL硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加5mL新配制的0.2%淀粉指示劑后，溶液顯藍(lán)色，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失。計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度。9.001molL硫代硫酸鈉溶液：取50.00mL標(biāo)定過的0.1molL硫代硫酸鈉溶液置于500mL容量瓶中，用新3加5

7、.7mL冰醋酸，用水稀釋至標(biāo)線，此溶液pH為4.7。五﹑實(shí)驗(yàn)步驟1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取7個(gè)25mL容量瓶，按下表配制標(biāo)準(zhǔn)色列：編號(hào)0123456二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)液(2gmL)(mL)00.52.004.006.008.0010.00四氯汞鉀溶液(mL)10.009.508.006.004.002.000二氧化硫含量(g)01.04.08.012.016.020.0在以上各瓶中分別加入1.00mL0.6%氨基磺酸銨溶液，搖勻，再加2.00mL0.

8、2%甲醛溶液，5.00mL0.016%對(duì)品紅使用液，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標(biāo)線，搖勻。當(dāng)室溫15~20℃時(shí)，顯色30min；室溫為20~25℃時(shí)，顯色20min；室溫為25~30℃時(shí)，顯色15min。用1cm比色皿，于波長(zhǎng)548nm處，以水為參比，測(cè)定吸光度。(因試劑空白對(duì)溫度敏感，易受分光光度計(jì)中溫度的影響，改以水為參比。)為了提高準(zhǔn)確度，可使用恒溫水浴。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的溫度于測(cè)定樣品時(shí)的溫度之差應(yīng)不超過2℃。用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)

9、曲線的回歸方程式：bXaY??式中：Y——(AA0)，標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度(A)與試劑空白液吸光度(A0)之差；X——二氧化硫含量，g；a——回歸方程式的截距；b——回歸方程式的斜率。2采樣采樣時(shí)間為30~60min時(shí)，用10mL吸收液，流量為0.5Lmin。測(cè)定24hr平均濃度時(shí)，用75~100mL吸收液以0.2~0.3Lmin流量連續(xù)采樣24hr。如果樣品采集后不能當(dāng)天測(cè)定，應(yīng)放在冰箱內(nèi)保存。在采樣﹑運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中，應(yīng)避免日光直射。3樣

10、品測(cè)定⑴樣品中若有混濁物，應(yīng)離心分離除去。⑵采樣時(shí)間為30min和1hr的樣品，可將吸收液移入25mL容量瓶中，用約5mL水沖洗吸收管。測(cè)定24hr平均濃度時(shí)，用吸收液將樣品體積調(diào)整至75或100mL標(biāo)線，吸取10.00mL樣品溶液于25mL容量瓶。⑶樣品放置20min，以使臭氧分解。⑷每一批樣品應(yīng)測(cè)定試劑空白和控制樣品，以檢查試劑的可靠性和操作的準(zhǔn)確性。配制方法：吸取10.00mL四氯汞鉀溶液于25mL容量瓶中配成試劑空白液；吸取2.

11、00mL二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.0μgmL)于25mL容量瓶中，加8.00mL四氯汞鉀，配成控制樣品。⑸在試劑空白液﹑控制樣品及全部樣品中，分別加入1.00mL0.6%氨基磺酸銨溶液，搖勻，放置10min以去除氮氧化物的干擾。以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。如果測(cè)定樣品時(shí)的溫度和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的溫度相差不超過2℃，則二者的試劑空白吸光度相差不應(yīng)超過0.03，如果超過此值，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。如果樣品吸光度在1.0~2.0之間，可用試劑空白液稀釋