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1、化學(xué)反應(yīng)進行的方向,第一課時,湖南邵東一中化學(xué)組,一、化學(xué)反應(yīng)進行的方向,1.自發(fā)過程(1)體系趨向于從高能量狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍芰繝顟B(tài)。(2)在密閉條件下,體系趨向于從有序狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序狀態(tài)。,2.焓變與反應(yīng)方向(1)多數(shù)能自發(fā)進行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。如氫氧化亞鐵的水溶液在空氣中被氧化為氫氧化鐵的反應(yīng)是自發(fā)的,其ΔH(298K)=-444.3 kJ·mol-1。(2)部分吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進行。如NH4HCO3(s)+C
2、H3COOH(aq)===CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l),其ΔH(298K)=+37.30 kJ·mol-1。(3)有一些吸熱反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進行,在較高溫度下則能自發(fā)進行。如碳酸鈣的分解。因此,反應(yīng)焓變不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進行的唯一依據(jù)。,3.熵變與反應(yīng)方向(1)熵:描述大量粒子混亂度的物理量,符號為S,單位J·mol-1·K-1,熵值越大,體系的混亂度越大。(2)化學(xué)
3、反應(yīng)的熵變(ΔS):反應(yīng)產(chǎn)物的總熵與反應(yīng)物總熵之差。(3)反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向的關(guān)系①多數(shù)熵增加的反應(yīng)在常溫常壓下均可自發(fā)進行。產(chǎn)生氣體的反應(yīng)、氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng),熵變都是正值,為熵增加反應(yīng)。②有些熵增加的反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進行,但在較高溫度下則可自發(fā)進行。如碳酸鈣的分解。③個別熵減小的反應(yīng),在一定條件下也可自發(fā)進行。如鋁熱反應(yīng)的ΔS=-133.8 J·mol-1·K-1,在點燃的條件下即可自發(fā)進行。,4
4、.焓變和熵變對反應(yīng)方向的共同影響——“四象限法”判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。,在二維平面內(nèi)建立坐標(biāo)系,第Ⅰ象限的符號為“+、+”,第Ⅱ象限的符號為“-、+”,第Ⅲ象限 的符號為“-、-”,第Ⅳ象限的符號為“+、-”。借助于數(shù)學(xué)坐標(biāo)系四個象限的符號,聯(lián)系焓變與熵變對反應(yīng)方向的共同影響,可以從熱力學(xué)的角度快速判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。,【注意】熵是熱力學(xué)上用來表示混亂度的狀態(tài)函數(shù),同一物質(zhì),在氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)時次之,固態(tài)時最小?;靵y度是表
5、示體系的不規(guī)則或無序狀態(tài),混亂度增加意味著體系變得更加無序,與有序體系相比,無序體系更穩(wěn)定。,【基礎(chǔ)題一】已知:C(s)+CO2(g)===2CO(g) ΔH>0。該反應(yīng)達到平衡后,下列條件有利于反應(yīng)向正方向進行的是( )A.升高溫度和減小壓強B.降低溫度和減小壓強C.降低溫度和增大壓強D.升高溫度和增大壓強,A,【基礎(chǔ)題二】下列說法不正確的是( )A.根據(jù)沸點差異可以判斷兩種液體混合物是否可用蒸餾方法
6、進行分離B.根據(jù)固體溶解度曲線可以判斷物質(zhì)結(jié)晶的方法C.根據(jù)熵變可以判斷所有化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進行D.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)可以判斷化學(xué)反應(yīng)進行的限度,C,【思考題】“放熱過程都可以自發(fā)進行,但吸熱過程都不能自發(fā)進行。”這句話對嗎?應(yīng)如何理解?,【解析】不對。放熱過程有自發(fā)進行的傾向性,但并不一定能自發(fā)進行,還要看熵變和溫度。吸熱過程沒有自發(fā)進行的傾向性,但并不一定不能自發(fā)進行,還要看熵變和溫度,如水的蒸發(fā)等。,重要考點1
7、 判斷化學(xué)反應(yīng)進行的方向,1.能量判據(jù):放熱過程(ΔH<0)常常是容易自發(fā)進行的;2.熵判據(jù):許多熵增加(ΔS>0)的過程是自發(fā)的;3.很多情況下,簡單地只用其中一個判據(jù)去判斷同一個反應(yīng),可能會出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以我們應(yīng)兩個判據(jù)兼顧。若ΔH0時,反應(yīng)一定自發(fā),若ΔH>0和ΔS<0時,反應(yīng)一定不自發(fā);,4.過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會發(fā)生和過程的速率;5.在討論過程的方向時,我
8、們指的是沒有外界干擾時體系的性質(zhì)。反應(yīng)的自發(fā)性受外界條件的影響,如果允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。,【考點釋例1】(2010·杭州第一次質(zhì)量檢測)下列說法中正確的是( )A.凡是放熱反應(yīng)都是能自發(fā)進行的反應(yīng),而吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)進行的反應(yīng)B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大的反應(yīng),非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或不變的反應(yīng)C.熵增加且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D.非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能發(fā)生,C,【解析】焓判據(jù)和熵
9、判據(jù)只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。吸熱反應(yīng)不一定都是非自發(fā)進行的反應(yīng),例如Ba(OH)2和NH4Cl常溫即可發(fā)生,A錯;熵減小的反應(yīng)不一定都是非自發(fā)反應(yīng),例如氫氣和氧氣反應(yīng)生成水的反應(yīng),B錯;當(dāng)ΔH-T·ΔS恒小于0,即ΔH0(熵增且放熱的反應(yīng))時反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng),C對;過程的自發(fā)性不能確定過程是否一定會發(fā)生,某些非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也可發(fā)生,D錯。,1.(2010·長春第一
10、次調(diào)研測試)對于反應(yīng):4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ·mol-1,且熵減小,在常溫常壓下該反應(yīng)能自發(fā)進行,對該反應(yīng)的方向起決定作用的是( )A.焓變 B.溫度C.壓強 D.熵變,A,【解析】根據(jù)焓判據(jù)和熵判據(jù)組成的復(fù)合判據(jù)ΔH-ΔS·T<0時,反應(yīng)能夠自發(fā)進
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