第二章復(fù)習(xí)-浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系

1、第一章復(fù)習(xí),1、聚合物的分類和命名 常見聚合物的習(xí)慣命名2、聚合反應(yīng) 重點(diǎn)掌握按聚合機(jī)理的分類： 連鎖聚合 逐步聚合3、聚合物的分子量和分子量分布4、聚合物微結(jié)構(gòu)（鏈結(jié)構(gòu)）的概念,第三章復(fù)習(xí),1、單體的聚合活性主要考慮：取代基的 電子效應(yīng)，立體效應(yīng)自由基聚合： 需弱的吸電子效應(yīng)或共軛效應(yīng)；陽(yáng)離子聚合：需較強(qiáng)的供電子效應(yīng)；陰離子聚合：需較強(qiáng)的拉電子效應(yīng)；立體效應(yīng)：1,2-二取代和

2、體積較大的1,1-二取代對(duì)聚合不利；其它因素：?-烯丙基效應(yīng)。,第三章復(fù)習(xí),2、自由基聚合機(jī)理主要的機(jī)理特點(diǎn)：慢引發(fā)，快增長(zhǎng)；有兩種雙基終止方式：歧化、偶合；有多種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)（不影響聚合速率，使聚合度下降）；除引發(fā)劑引發(fā)外，還有熱引發(fā)、光引發(fā)等引發(fā)方式；,第三章復(fù)習(xí),3、聚合動(dòng)力學(xué)1）速率曲線的幾個(gè)階段：誘導(dǎo)期，初期，加速期，后期；自動(dòng)加速現(xiàn)象的原因：擴(kuò)散障礙易影響雙基終止，但對(duì)鏈增長(zhǎng)影響相對(duì)較??；2）初期（穩(wěn)態(tài)期）

3、動(dòng)力學(xué)的基本假定：等活性，引發(fā)階段消耗的單體可忽略，穩(wěn)態(tài)假定；3）慢引發(fā)、雙基終止體系的穩(wěn)態(tài)期速率方程： R = kp[M](Ri / 2 kt )1/2引發(fā)劑引發(fā)： R = kp (f kd / kt )1/2 [I]1/2 [M]4）溫度對(duì)速率的影響：總活化能 E = Ep - Et /2 + Ed /2 ? Ep + Ed /2（溫度升高使引發(fā)加快，自由基濃度升高）5）實(shí)際動(dòng)力學(xué)與穩(wěn)態(tài)

4、動(dòng)力學(xué)的差別 Rp = K [I]n [M]m ( n = 0.5~ 1.0; m = 1~ 1.5),,第三章復(fù)習(xí),4、聚合物的分子量1）鏈終止對(duì)聚合度的影響動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的定義及其與聚合度概念的區(qū)別；終止方式（歧化，偶合）對(duì)聚合度的影響；2）有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)的聚合度公式 鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)概念（同時(shí)有歧化與偶合終止時(shí)，第一項(xiàng)的系數(shù)為（1+D））3）溫度對(duì)聚合度的影響 一般

5、情況下，溫度升高使聚合度下降。,第三章復(fù)習(xí),5、聚合動(dòng)力學(xué)常數(shù)的測(cè)定 自由基壽命 ? 的概念及其與其它動(dòng)力學(xué)參數(shù)的關(guān)系。6、分子量分布 偶合終止與歧化終止的理論分布指數(shù)的差別； 自由基聚合中、后期分子量分布增寬的原因。7、聚合反應(yīng)熱力學(xué) 聚合上限溫度概念 烯類單體結(jié)構(gòu)與其聚合上限溫度的關(guān)系,第四章復(fù)習(xí),1、共聚物的類型和命名2、二元共聚物的組成 共聚物組成

6、微分方程 竟聚率r1，r2 的含義和作用（決定組成方程和序列分布）,3、共聚物組成曲線 幾類典型組成曲線的特征及其共聚物的鏈結(jié)構(gòu)r1 r2 = 1 沒有恒比點(diǎn)；得到無規(guī)共聚物r1 = r2 = 0 水平線；得到交替共聚物r1 1, r2 > 1 有恒比點(diǎn)；多嵌段共聚物（嵌段較短）

7、 或兩種聚均物的混合物r1 > 1, r2 1 ，r2 = 0 時(shí)，產(chǎn)物為嵌均共聚物）恒比點(diǎn)的計(jì)算： F1 = f1,4、共聚物組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系 共聚物組成分布概念,5、共聚物鏈段序列分布概念6、二元共聚體系競(jìng)聚率的測(cè)定7、單體活性和自由基活性 取代基對(duì)單體活性和自由基活性的影響規(guī)律 相對(duì)活性越小的單體，生成的自由基活性越大（越不穩(wěn)定），