中藥化學(xué)成分的研究的一般方法分析

1、中藥化學(xué)成分的研究的一般方法,石河子大學(xué)藥學(xué)院中藥一班 宋宗強(qiáng) 2017.03.05,中藥化學(xué)成分研究概況及發(fā)展趨勢歷史中國： 公元12世紀(jì)，使用大麥發(fā)芽制造飴糖； 明代李時(shí)珍《本草綱目》中記述五倍子“看藥上長起長霜，藥則已成”，長霜即為沒食子酸

2、結(jié)晶，另外還記述了升華法制備純化樟腦的過程。古代我國處于世界領(lǐng)先地位。近代至新中國成立之前，我國中醫(yī)藥發(fā)展幾乎停滯，直到20世紀(jì)70年代以后才有較大發(fā)展。,日本： 近幾十年發(fā)展迅速，對眾多常用中藥的化學(xué)成分進(jìn)行了較深入的研究，取得了一大批領(lǐng)先成果。如人參、黃芪、葛根、芍藥、柴胡等。中藥化學(xué)研究概況： 建國以來我國從中藥或天然藥物中研制開發(fā)的新藥有40余種，例如青蒿素、川芎嗪、靛玉紅等。我國作過比較深入的

3、化學(xué)成分或藥學(xué)研究的中藥有200余種,有200余種有效成分被制成500余種制劑已用于臨床。 分離出的有效成分種類以生物堿、二萜、三萜、黃酮類居多。 20年代，我國開始研究麻黃堿（左旋麻黃堿），使麻黃堿成為世界性常用藥物。麻黃堿具有興奮中樞、收縮血管、增強(qiáng)汗腺、唾液腺分泌、緩解平滑肌痙攣等作用，是麻黃平喘的主要成分。 30年代發(fā)現(xiàn)了延胡索乙素（消旋四氫巴馬?。?、漢防己甲素（粉防己堿）、漢防己乙素

4、（防己諾林堿），均有鎮(zhèn)痛作用。 40年代陸續(xù)生產(chǎn)了麻黃堿、蘆丁、洋地黃毒苷、咖啡因、小檗堿、山道年、狄戈辛、西地蘭、阿托品、長春新堿等。,70年代以后 羥基喜樹堿—抗癌高三尖杉酯堿—抗白血病天花粉蛋白—引產(chǎn)青蒿素、蒿甲醚、雙氫青蒿素—抗瘧,中藥化學(xué)研究的發(fā)展趨勢,更注重以活性為指標(biāo)追蹤有效成分的分離，我國尤為重視建立符合中醫(yī)藥理論的活性指標(biāo)，更能體現(xiàn)中醫(yī)藥特色。更注重多學(xué)科的密切配合（如藥理學(xué)、藥代動力

5、學(xué)、分子生物學(xué)等），吸收新技術(shù)、新方法并結(jié)合中醫(yī)藥理論和傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)。,目前，對中藥復(fù)方有效成分的研究方法有兩種，一是將化學(xué)成分分離和藥理活性測試分階段交替進(jìn)行。另一是以簡單、靈敏、可靠的活性測試方法為向?qū)?，緊密結(jié)合已建立的能夠確切反映復(fù)方療效的動物模型，對分離的每一個(gè)部位進(jìn)行活性定量評估，追蹤活性部位，從而分離鑒定出活性成分。,中藥化學(xué)成分的研究方法,中藥化學(xué)成分的主要類型：（一）從物質(zhì)基本類型分：有機(jī)物、無機(jī)物。（二）

6、按元素組成、結(jié)構(gòu)母核分：生物堿、 黃酮、苷、醌、甾、萜、苯丙素等。（三）按酸堿性分：酸性、堿性、中性。（四）按溶解性分：非極性（親脂性）、 中極性、極性（親水性）,（五）按活性分：有效成分、無效成分有效成分：具有生物活性，能用分子式和結(jié)構(gòu)式表示，并具有一定的物理常數(shù)的單體化合物。 無效成分：與有效成分共存的無生物活性的成分稱為無效成分。（六）按生合成途徑分：一級代謝產(chǎn)物

7、（如糖、蛋白質(zhì)，脂肪）、二級代謝產(chǎn)物（如生物堿、黃酮、皂苷）。,中藥化學(xué)成分提取分離方法的基本原理及應(yīng)用,一、基本概念1、提取：利用適當(dāng)?shù)娜軇┗蚍椒?，將所要成分盡可能從原料中完全提出的過程。2、分離：將提取物中所含的各種成分一一分開，并將得到的單體加以精制的過程。,二、提取方法,水 溶劑提取法：溶劑 親水性有機(jī)溶

8、 親脂性有機(jī)溶 水蒸氣蒸餾法 超臨界流體萃取法（SFE） 升華法 壓榨法,,,（一）溶劑提取法1、原理 根據(jù)中藥中各種成分的溶解性不同，選用對所需成分溶解度大而對其他成分溶解度小的溶劑，將所需成分從藥材組織中溶解出來的一種提取方法。選擇溶劑依據(jù)相似相溶原理。,2、選擇溶劑的要點(diǎn),對所要成分溶解度大 沸點(diǎn)適中容易回收低毒安全中藥化學(xué)成

9、分中，萜、甾等大環(huán)、稠環(huán)化合物極性小，易溶于氯仿、乙醚等；糖、苷等易溶于水、乙醇等極性溶劑中；酸堿性成分因存在狀態(tài)不同溶解性不同（有點(diǎn)相似相容的感覺）。 最常用的溶劑為乙醇。,3、溶劑的分類,強(qiáng)極性溶劑：水 親水性有機(jī)溶劑： 能與水任意混溶（甲醇、乙醇、丙酮）親脂性有機(jī)溶劑： 不與水任意混溶，可分層（正丁醇、乙醚、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、環(huán)己烷、石油醚）常用溶劑的極性大小順序：石油醚<四氯化碳<苯&l

10、t;氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇（甲醇）<水,4、化合物的結(jié)構(gòu)與親水性、親脂性的關(guān)系,（1）分子結(jié)構(gòu)中親水性基團(tuán)（羧基、羥基、氨基）越多，極性越大，親水性越強(qiáng)，反之則親脂性越強(qiáng)。（2）分子中非極性部分越大，碳鏈越長或結(jié)構(gòu)越大，則親脂性越強(qiáng)。（3）結(jié)構(gòu)母核相同的成分，分子中功能基的極性越大，或極性功能基數(shù)量越多，則整個(gè)分子的極性越大，親水性越強(qiáng)，親脂性越弱。,看對稱性來判斷極性,5、溶劑

11、的選擇,(1) 水：為價(jià)廉、易得、使用安全的強(qiáng)極性溶劑。適于提取無機(jī)鹽、糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、有機(jī)酸鹽、生物堿鹽、苷類等。 清水的 (2) 親水性有機(jī)溶劑：以乙醇最常用。高濃度提取親脂性成分，低濃度提取親水性成分。(3) 親脂性有機(jī)溶劑： 具有較強(qiáng)的選擇性，對揮發(fā)油、油脂、葉綠素、樹脂、內(nèi)酯、某些生物堿及一些苷元均可提取出來。優(yōu)缺點(diǎn)：沸點(diǎn)低，濃縮回收方便，但易燃、有毒、價(jià)貴，穿透力差。,（二）水蒸氣蒸餾法

12、 適于具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的有效成分的提取。揮發(fā)油、小分子生物堿、酚類、游離醌類等。（三）超臨界流體萃取法 最常用的是二氧化碳超臨界萃取法，環(huán)保、成本低、提取分離一步完成。分子的極性、沸點(diǎn)和分子量的大小與其在二氧化碳超臨界流體中的溶解性密切相關(guān)。（四）升華法（五）壓榨法,三、分離精制方法,（一）溶劑法（二）沉淀法（三）分餾法（四） 膜分離法（五）結(jié)晶法（六）色譜分離法,（一）溶

13、劑法,1、酸堿溶劑法（1）酸溶：有機(jī)堿性成分可與無機(jī)酸成鹽而溶于水。（2）堿溶：具有羧基，用碳酸氫鈉；具有酚羥基，用氫氧化鈉；具有內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的成分可被皂化而溶于水。 酸沉堿提法,堿沉酸分法,2、溶劑分配法 原理：利用混合物中各成分在互不相溶的兩相溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的方法。 各成分在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，則分離效率越高。

14、一般采用全量多次分配提高萃取效率。需要注意的是防止乳化。 溶劑的選擇：對于分離極性較大的成分，用正丁醇-水；分離中等極性成分，用乙酸乙酯-水；分離低極性成分，用氯仿（或乙醚、石油醚等）-水。 所用裝置：分液漏斗、連續(xù)液-液萃取裝置、液滴逆流 層析裝置。,（1）系統(tǒng)溶劑萃取法：常用來粗分，是將總提物分散于水中，依次用石油醚（或環(huán)己烷）、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分別減壓回收溶劑得到相應(yīng)極性的成分。,（2）逆流連續(xù)萃取法,利用兩相

15、溶劑比重不同可自然分層和分散液滴穿過連續(xù)相溶劑時(shí)發(fā)生傳質(zhì)的原理，用一根或數(shù)根萃取管制成逆流連續(xù)萃取裝置。管內(nèi)的瓷環(huán)，增加液滴上升的路程和在連續(xù)相中停留的時(shí)間，更重要的是上升的液滴因撞擊填充物而被分散，擴(kuò)大了兩相溶劑萃取的接觸面積，使更萃取完全。 優(yōu)點(diǎn)：克服了分液漏斗多次萃取和易乳化的麻煩。,（3）逆流分布法（CCD）對性質(zhì)相似的異構(gòu)體或同系物分離效果好?；驹砣允抢没旌衔镏谐煞衷趦煞N不相混溶的溶劑中分配系數(shù)的不同，經(jīng)過在兩相溶劑

16、中多次轉(zhuǎn)移，而使它們達(dá)到分離的目的。（4）液滴逆流層析法（DCCC） 是在逆流分布法基礎(chǔ)上發(fā)展的高分離效能的逆流分布法，分離管有100~1000根，互相串聯(lián)，上行法時(shí)，分離管內(nèi)充滿重相作為固定液相，利用泵將輕相（移動相）帶著樣品液進(jìn)入分離管，形成液滴通過分離管，流出的移動相通過檢測，分部收集。,溶劑分配法中溶劑系統(tǒng)的選擇：兩相溶劑不相混溶，混合物中各單一成分在溶劑系統(tǒng)中的分配系數(shù)差別越大越好。分離酸堿兩性化

17、合物時(shí)，緩沖液是很好的溶劑。操作注意：（1）先將兩相溶劑相互充分飽和。（2）采用等體積兩相溶劑的方式。（3）欲分離混合物的濃度不宜過高。,（二）沉淀法,1、酸堿沉淀法： 例如：生物堿、黃酮、蒽醌 2、專屬試劑沉淀法：例如：雷氏銨鹽沉淀季銨堿、膽甾醇沉淀甾體皂苷；明膠沉淀鞣質(zhì)。3、分級沉淀法：改變加入溶劑的極性或數(shù)量使沉淀逐步析出的方法。 例如：多糖、蛋白質(zhì)的水溶液，分次加乙醇，使含醇量逐步提高，則可得到分子量由大到小的

18、多糖、蛋白質(zhì)；皂苷的乙醇液，分次加入乙醚或乙醚-丙酮，可按極性從小到大逐步沉淀。,4、鉛鹽沉淀法 中性醋酸鉛：與酸性或酚性物質(zhì)沉淀 堿性醋酸鉛： 除以上物質(zhì)外，還可沉淀具有醇 羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。脫鉛：通入硫化氫法；中性硫酸鹽法；陽離子 交換法。5、鹽析法 在混合物的水溶液中，加入無機(jī)鹽（常用的是NaCL，其它還有Na2S、MgSO4、NH4SO4）至一定濃度或達(dá)到飽和，使某些成分沉淀析出或用有機(jī)溶劑萃取出而達(dá)到分離

19、的目的。,（三）分餾法利用混合組分中各成分的沸點(diǎn)不同而分離的一種方法。用于液體混合物的分離。（四） 膜分離法利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學(xué)位差為推動力，對混合物溶液進(jìn)行分離、分級、提純和富集的方法。反滲透、超濾、微濾、電滲析及傳統(tǒng)的透析法均為膜分離技術(shù)。原理是大分子不能透過膜而被截留，小分子能透過膜，使分子大小不同的物質(zhì)得到分離。關(guān)鍵是選擇適宜的膜。,（五）結(jié)晶法,1、結(jié)晶的條件（1）溶劑：選擇合適的溶劑對結(jié)

20、晶的形成是關(guān)鍵。合適的溶劑應(yīng)對欲分離的成分熱時(shí)溶解度大，冷時(shí)溶解度小，而對雜質(zhì)則冷熱溶解度一致；沸點(diǎn)要適中；不與被分離成分產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。選擇溶劑依據(jù)“相似相溶”原理。,（2）溫度通常在加溫的情況下，溶解過濾，除雜，濃縮，放冷。最合適的結(jié)晶溫度5~10度。（3）時(shí)間一般3~ 5天或更長時(shí)間。（4）濃度一般是多一些溶劑，放置使其慢慢揮發(fā)到合適的濃度。（5）雜質(zhì)（6） 有效成分的含量越高，越易結(jié)晶。,2、結(jié)晶溶劑的選擇

21、對所需成分的溶解度隨溫度不同而有顯著差別，同時(shí)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；查閱相關(guān)文件，參考“相似相溶”規(guī)律；選擇混合溶劑，低沸點(diǎn)溶劑對物質(zhì)溶解度大，高沸點(diǎn)溶劑對物質(zhì)的溶解度??；常用溶劑有甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、石油醚等。,（六）色譜分離法1、吸附色譜利用同一吸附劑對混合物中各種成分吸附能力的差異，而使各成分達(dá)到分離目的的色譜方法。 吸附能力的強(qiáng)弱是由吸附劑和被吸附物質(zhì)的性質(zhì)決定的。吸附色譜法的分離效果，完全由吸附劑，溶劑和被分離物

22、質(zhì)的性質(zhì)決定。,（1）常用吸附劑：硅膠：多孔，微酸性，其吸附能力稍弱于氧化鋁。吸附作用是由于顆粒表面有很多硅醇基，它可以和許多化合物形成氫鍵而具有一定的吸附作用，所以硅膠吸附作用的強(qiáng)弱與硅醇基的含量有關(guān)。硅醇基還易吸附水分，吸附的水分越多，吸附其 他化合物的能力越弱。吸水量超過12%就不能做為吸附劑了。,當(dāng)加熱到了100-110℃時(shí)即可除去絕大多數(shù)硅醇基吸附的水分，恢復(fù)吸附活力，這一過程稱為活化。 當(dāng)溫度上升到500℃時(shí)，硅

23、膠表面的硅醇基則脫水縮合轉(zhuǎn)變?yōu)楣柩醐h(huán)結(jié)構(gòu)，從而喪失吸附活性。 硅膠適于分離的化合物范圍很廣泛，但不宜分離堿性化合物。,* 氧化鋁由氫氧化鋁直接在高溫下脫水制得，帶微堿性，適于分離堿性成分。 聚酰胺適于分離黃酮、酚、醌類、有機(jī)酸及鞣質(zhì)，可使性質(zhì)極相近的化合物得到分離。原理：聚酰胺中的酰胺基可與酚羥基、羧基、羰基、硝基等形成氫鍵吸附。聚酰胺的吸附容量大。,被分離成分的結(jié)構(gòu)與吸附力的關(guān)系：1）可形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，則吸

24、附能力越強(qiáng)，越難被洗脫。2）形成分子內(nèi)氫鍵的吸附能力會減弱。3）分子中芳香化程度越高，吸附能力越強(qiáng)。4）對聚酰胺柱的洗脫能力，與溶劑的種類有關(guān)： 甲酰胺，丙酮，甲、乙醇，水依次減弱。,（2）溶劑對于極性吸附劑，溶劑極性越大，洗脫能力越強(qiáng)。對于非極性吸附劑，則相反。（3）被分離物質(zhì) 對于極性吸附劑，被分離物質(zhì)的極性越強(qiáng)，吸附力越大，越難洗脫。,（4）操作方式（ 1） 薄層色譜： 制板 點(diǎn)樣

25、 展開 顯色（ 2） 柱色譜：裝柱 上樣 洗脫 收集 濃縮檢識 合并 結(jié)晶,,,,,,,,,,（二）分配色譜1、基本原理利用物質(zhì)在固定相和流動相之間分配系數(shù)不同而達(dá)到分離。2、分類正相色譜：固定相極性>流動相極性，用于分離極性和中等極性的成分。反相色譜：固定相極性<流動相極性，用于分離非極性和中等極性的成分,3、洗脫規(guī)律：

26、 正相色譜中，極性小的化合物先被洗脫，極性大的化合物后被洗脫；反相色譜正好相反。4、常用的固定相和流動相固定相：正相色譜中常用氰基或氨基鍵合相；反相色譜中常用C18或C8鍵合相。流動相：正相色譜中主要用有機(jī)溶劑；反相色譜中常用甲醇-水或乙腈-水系統(tǒng)。,（三）離子交換色譜法1、基本原理基于各成分解離度的不同而分離。 2、離子交換劑的種類離子交換樹脂、離子交換纖維素、離子交換凝膠。3、應(yīng)用主要用于生物堿、有機(jī)酸及氨基酸

27、、蛋白質(zhì)、多糖等水溶性成分的分離純化。4、操作要點(diǎn)裝柱前要用水充分溶脹，并用酸、堿預(yù)處理。,（四）大孔吸附樹脂法1、性能及分離原理（1） 性能： 大孔樹脂是一種不含交換基團(tuán)，具有大孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附劑。一般為白色顆粒，20~60目。理化性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于酸、堿及有機(jī)溶劑。 水溶液中吸附力較強(qiáng)，且有很好的選擇性。（2）原理 既有吸附性，又有分子篩的篩選性。吸附性是范德華引力或氫鍵吸附的結(jié)果；篩選性則由其多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)引起的。

28、,2、影響分離的因素（1） 分子極性的大小 極性較大的化合物適宜于在中極性的樹脂上分離，而極性較小的化合物則適于在非極性樹脂上分離。對于中極性樹脂來說，被分離化合物分子上能形成氫鍵的基團(tuán)越多，吸附力越強(qiáng)。（2）分子體積的影響對于非極性大孔吸附樹脂而言，化合物體積越大，吸附力越強(qiáng)，這與大體積分子疏水性強(qiáng)有關(guān)。,（3）PH一般酸性化合物在適當(dāng)酸性溶液中可被充分吸附，堿性化合物則在堿性條件下易被吸附，中性化合物在中性情況下吸附較好

29、。3、樹脂柱的清冼和再生 用乙醇、丙酮、異丙醇、2~5%鹽酸、2~5%氫氧化鈉滲漉法洗脫或回流。4、洗脫順序一般被分離物質(zhì)極性越小，越先被洗脫下來，極性越大，越后洗脫下來。,5、應(yīng)用（1）成分的類型與樹脂的選擇：,（2）優(yōu)點(diǎn)：吸附容量大，選擇性好，成本低，收率較高，再生容易等優(yōu)點(diǎn)。,（五）凝膠色譜法1、性能及分類葡聚糖凝膠是葡聚糖和甘油，通過醚橋鍵相交而成的多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)物質(zhì)。交鏈度越大，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)越緊密，網(wǎng)孔越小，吸水膨脹

30、就越大，可用于小分子量物質(zhì)的分離。反之，則用于大分子量物質(zhì)的分離。常用的有葡聚糖凝膠（Sephadex G）、 羥丙基葡聚糖凝膠（Sephadex LH-20）、 聚丙烯酰胺凝膠（Sephacrylose,商品名Bio-gel P）及瓊脂糖凝膠（Sepharose, 商品名Bio-Gel A）等。,2、分離原理 葡聚糖凝膠吸水后，形成凝膠粒子，在交鏈鍵的骨架中存在著許多網(wǎng)眼，只能使小分子量的化合物進(jìn)入，大分子量的化合

31、物被排阻在凝膠顆粒的外部難以進(jìn)入網(wǎng)眼內(nèi)部，因此大分子物質(zhì)首先被洗出。3、應(yīng)用 主要用于分離水溶性大分子化合物。（六）高效液相色譜（七）氣相色譜,中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)測定的一般程序和方法,（一）純度測定外觀顏色形態(tài)是否均一；測定物理常數(shù)如：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋度、折光率等；用薄層色譜或高效液相色譜鑒別；如為已知物，可用對照品進(jìn)行對照。（二）化學(xué)方法顏色反應(yīng)；化學(xué)降解法；衍生物制備。,（三）波譜在結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用1、紅外光譜

32、（IR) 化合物用量只需5~10微克，測定范圍500~4000cm-1, 有兩個(gè)區(qū)，一個(gè)是指紋區(qū)在1000cm-1以下，每個(gè)化合物有自己的特征指紋圖譜；另一個(gè)是特殊功能區(qū)，在1000~ 4000cm-1 ，可以確定羰基、苯環(huán)、羥基等功能基。,2、紫外光譜（UV）,只有在分子結(jié)構(gòu)中具有共軛體系，即在分子中具有產(chǎn)生π-π、n-π躍遷和某些n-σ躍遷的化合物才能在紫外光區(qū)產(chǎn)生紫外吸收光譜?？筛鶕?jù)紫外吸收光譜的位置及吸收峰的數(shù)目，可初

33、步推測化合物的不飽和部分結(jié)構(gòu)。,3、核磁共振(NMR),(1) 1H-NMR: 提供不同種類氫原子的情況。給出氫的數(shù)目、種類、相鄰基團(tuán)的結(jié)構(gòu)?？商峁┑慕Y(jié)構(gòu)信息參數(shù)，主要為化學(xué)位移(δ), 偶合常數(shù)(J)及質(zhì)子數(shù)。 化學(xué)位移(δ)：因氫核周圍化學(xué)環(huán)境不同，其外圍電子云密度及繞核旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的磁屏蔽效應(yīng)不同，則不同的氫出現(xiàn)在不同區(qū)域。,偶和常數(shù)(J) ：磁不等同的兩個(gè)或兩組氫核，在一定距離內(nèi)因相互自旋偶合產(chǎn)生裂分，裂分峰間的距離

34、為J。（2） 13C-NMR: 提供碳原子的情況。可提供的結(jié)構(gòu)信息參數(shù)，主要為化學(xué)位移、異核偶合常數(shù)(JCH)及弛豫時(shí)間。測定技術(shù)也有各種去偶方法，最常用的是質(zhì)子寬帶去偶， 13C信號在圖譜上為單峰。,4、質(zhì)譜(MS) 測定有機(jī)分子的分子量。正確判斷離子峰，提供分子量。分析碎片離子，推斷結(jié)構(gòu)信息。 常用的有：電子轟擊質(zhì)譜（提供分子離子峰和碎片離子峰）；場解析質(zhì)譜（可得到明顯的分子離子峰）等。,糖類化合物,一、概述糖（sacch

35、arides）是多羥基醛或酮及其衍生物、 聚合物的總稱。通式為Cx(H2O)y，所有生物均含糖 及其衍生物。二、結(jié)構(gòu)和分類 按能否水解和分子量大小分為：單糖(monosaccharides)：不能再被水解，最小單位。低聚糖(oligosaccharides)：2~9個(gè)單糖聚合而成。多糖(polysaccharides)：10個(gè)以上單糖聚合而成。植物多糖、菌類多糖、動物多糖。,1、植物多糖：（1）

36、纖維素：直鏈葡聚糖。（2）淀粉： 直鏈的糖淀粉：1α 4連接的D-葡萄吡喃糖，聚合度300-350，可溶于熱水成透明溶液。 支鏈的膠淀粉：1α 4連接的D-葡萄吡喃糖，但有1α 6的分支鏈，平均支鏈長25個(gè)單位，不溶于冷水，溶于熱水成粘膠狀。 糖淀粉遇碘顯蘭色，膠淀粉顯紫色。 淀粉在制劑中作賦形劑，工業(yè)上作生產(chǎn)葡萄糖的原料。（3）植物樹膠及粘液質(zhì),2、菌類多糖豬苓多糖、茯苓多糖、靈芝

37、多糖——抗腫瘤3、動物多糖（1）肝素：含有硫酸酯的粘多糖，為天然抗凝血物質(zhì)，預(yù)防血栓。（2）甲殼素：是螃蟹、蝦等動物外殼的主要成分，可作藥物的載體，具有緩釋優(yōu)點(diǎn)，也可用于人造皮膚、血管、手術(shù)縫合線等。（3）透明質(zhì)酸：為天然保濕因子，用于化妝品。（4）硫酸軟骨素：硫酸軟骨素A能增強(qiáng)脂肪酶活性、抗凝、抗血栓形成。,三、多糖的主要理化性質(zhì)1、性狀：非晶形，無甜味，難溶于冷水，可溶于熱水成膠體溶液，不溶于乙醇等有機(jī)溶劑。無還

38、原性。2、主要化學(xué)反應(yīng)（1）molish（2）水解反應(yīng)1） 乙酰解：多糖經(jīng)過乙酰解可以生成乙?；膯翁呛鸵阴；墓烟?。從而推斷多糖的結(jié)構(gòu)。方法：將多糖或乙?；嗵侨芙庥诖佐虼佐c冰醋酸的混合溶液里，并加入濃硫酸少許，于室溫放置1-10天，然后置冰水中，加碳酸氫鈉中和至PH3-4，氯仿提單糖和寡糖，柱色譜分離。,2） 過碘酸及其鹽的氧化作用于1，2-鄰二醇或1，2，3-鄰三醇。通過反應(yīng)后測定過碘酸鹽的消耗，甲酸的生成和剩

39、余糖的比例，可確定多糖中各種單糖的鍵型及其比例。3） Smith降解4） 堿降解5）酶解6） 酸水解,四、多糖的提取分離,（一）提取多糖為大分子極性化合物，多數(shù)采用不同溫度的水提取，也可用稀醇、稀堿、稀鹽等，避免用酸提取。可在提取液中加乙醇、甲醇、丙酮，使多糖沉淀進(jìn)行初步純化，得粗多糖。粗多糖除雜：蛋白質(zhì)、色素。1、除蛋白：1%鞣質(zhì)、酶解或用正丁醇：氯仿（4：1）處理使蛋白質(zhì)變性沉淀出來。2、除色素：活性炭或氧化脫色