29495.由對(duì)溴苯基或?qū)谆交揎椀倪溥蚨人針?gòu)筑的配聚物的結(jié)構(gòu)及性能

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityFortheDegreeofMasterStructuresandPropertiesoftheCoodinationPolymersConstructedfrom2⑦一Bromophenyl)一or2一◇一Methylphenyl)一ImidazoleDicarboxylatesByYuZhangSupervisor：ProfGang

2、LiInorganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014摘要摘要近年來，由于氮雜環(huán)羧酸基配位聚合物所具有的結(jié)構(gòu)新穎、性能獨(dú)特的特點(diǎn)，得到了人們的持續(xù)關(guān)注。其中，咪唑一4，5二羧酸配體更是以其突出的配位能力得到了廣大研究人員的青睞。最近，人們對(duì)經(jīng)2位修飾的咪唑一4，5二羧酸衍生物的配位特性及相關(guān)配聚物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)等產(chǎn)生了濃厚的興趣。在本文，我們?cè)O(shè)計(jì)了兩種經(jīng)

3、2位芳香基團(tuán)修飾的有機(jī)配體：2(對(duì)溴)苯基4，5咪唑二羧酸pBrPhH3DC)和2(對(duì)甲基)苯基4，5一咪唑二羧酸(pMePhH3IDC)，通過調(diào)控反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)液pH值、反應(yīng)溫度、溶劑組成以及引入輔助配體等反應(yīng)條件，在水熱(或溶劑熱)條件下，與主族或過渡金屬自組裝，成功制備出了16個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物：[Ca(pBrPhHIDC)(H20)2]。(1)、[SrpBrPhHIDC)(H20)】。(2)、[Pb(pBrPhH2IDC)2]n

4、(3)、[Zn(pBrPhHIDC)(H20)]。(4)、[CopBrPhH2IDC)2]‘2H20n(5)、[Mn(pBrPhH2IDC)2】‘2H20n(6)、[Nip—BrPhH2IDC)2]‘2H20。(7)、[Ni4(pBrPhHIDC)4(Py)4(H20)4]‘CH30H(8)、[Cdl5(pBrPhHIDC)(pBrPhH2IDC)(H20)]n(9)和[Cd2(pBrPhIIIDC)2(4，4’一bipy)]4H20。

5、(4，47bipy=44’聯(lián)吡啶)(10)以及[PbE(pMePhHIDC)(p—MePhH2IDC)2(phen)2]n(phen=1，l0鄰菲噦啉)(n)、[PbpMePhH2IDC)2]n(12)、[Cd3(p—MePhHIDC)2(pMePhH2IDC)2(H20)2]。(13)、[Cd(p—MePhHIDC)(H20)]4H20)。(14)、[Cd2(pMePhHIDC)2(4，4’bipy)】4H20。(15)以及[Mn3(

6、pMePhHIDC)2(pMePhH2IDC)2(4，47bipy)]n(16)。采用元素分析、紅外光譜尤其是Xray單晶衍射測(cè)試表征了它們的分子結(jié)構(gòu)。其中，聚合物4中存在著Br氫鍵作用，這不僅拓展了其結(jié)構(gòu)而且增加了結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。聚合物12是一個(gè)3D蜂窩狀結(jié)構(gòu)，其拓?fù)錇槎卮┎宓膁ia陣列。研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)溴苯基修飾的咪唑二羧酸類聚合物由于溴氫鍵的存在，增加了結(jié)構(gòu)的多樣性；對(duì)甲基苯基修飾的咪唑二羧酸類聚合物結(jié)構(gòu)多呈復(fù)雜的三維結(jié)構(gòu)。這兩種取代