21250.以碳酸鈷為催化劑源的溫控水有機(jī)兩相鈷配合物催化1辛烯氫甲酰化反應(yīng)研究

1、碩士學(xué)位論文以碳酸鈷為催化劑源的溫控水有機(jī)兩相鈷配合物催化1一辛烯氫甲酰化反應(yīng)研究Hydroformylationof1octenecatalyzedbycobaltcomplexintheThermoregulatedAqueousorganicBiphasicSystemwithCOC03ascatalystprecursor者姓名j學(xué)科、專(zhuān)業(yè)f學(xué)丐rl：。至!至QZ塑墨●“，f指導(dǎo)教師：整基圈，完成日期：!呈Q!墨堡二壘旦呈!目大

2、連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology，，，大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要高碳烯烴經(jīng)氫甲?；磻?yīng)以及隨后的加氫制備高碳醇是目前工業(yè)上生產(chǎn)高碳醇的主要途徑之一，高碳醇(C≥8)是工業(yè)塑料增塑劑以及合成洗滌劑的原料。目前，工業(yè)上通過(guò)氫甲酰化反應(yīng)制高碳醇的工藝主要是均相催化工藝。然而，工業(yè)上高碳烯烴氫甲?；に嚾匀淮嬖诖呋瘎┓蛛x回收的問(wèn)題。在本課題組的已有研究工作中，溫控相轉(zhuǎn)移催化(TRPTC)體系己先后成功地應(yīng)用于

3、基于銠和Co。(C0)。以及部分鈷鹽如醋酸鈷、乙酰丙酮鉆、氯化鈷等催化劑的水一有機(jī)兩相溫控相轉(zhuǎn)移高碳烯烴氫甲?；磻?yīng)中。本論文探索以更為廉價(jià)易得的CoCO。為催化劑前體，在溫控相轉(zhuǎn)移膦配體L存在的條件下，實(shí)現(xiàn)催化卜辛烯的氫甲?；磻?yīng)，大大地簡(jiǎn)化了鈷催化劑的制備困難問(wèn)題。在本課題組已有的基礎(chǔ)上，本論文實(shí)驗(yàn)以?xún)杀读糠糯蠛铣闪遂⑴潴wL[CH3(∞H2CH2)。PPh2(n≈16)]，對(duì)反應(yīng)步驟進(jìn)行了優(yōu)化和改進(jìn)，使配體L的產(chǎn)率由519％提高到6

4、7％。在溫控水，有機(jī)兩相體系中以不同鈷鹽催化劑前體原位生成羰基鈷膦配合物催化劑進(jìn)行1辛烯氫甲?；磻?yīng)，比較了不同催化劑前體的1辛烯氫甲?；磻?yīng)結(jié)果，在T=I7QLC，L／Co蘆／1，P(H2／C0=2／1)=5MPa、t5h等條件下，當(dāng)以碳酸鈷為催化劑前體時(shí)羰櫳聲物收率最高(804％)。對(duì)以碳酸鈷為催化劑前體生成的羰基鉆膦配合物催化劑進(jìn)紓了紅外光譜與紫外可見(jiàn)光譜的表征，初步證明了以碳酸鈷為催化劑前體時(shí)生成了與以八羰基二鈷為催化劑前體時(shí)相

5、同韻氫，甲?；磻?yīng)羰基鈷膦配合物催化劑。在溫控水有機(jī)兩相體系中，‘將℃o∞3與配體L原位生成的羰基鈷膦配合物催化劑用于1辛烯的氫甲?；磻?yīng)。系統(tǒng)地研究f反應(yīng)溫度、合成氣比例、合成氣初始?jí)毫?、催化劑與底物比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度與L／CoLB值等因素對(duì)反應(yīng)的影響，研究了催化劑的循環(huán)利用情況。在iCat／Sub=Hoo；。L／Co=4，T=170℃，Pm／Pco=2／1，P=5MPa等條件下反應(yīng)7小時(shí)，1辛烯的轉(zhuǎn)化率和羰化產(chǎn)物的收率分別達(dá)到9