21343.結(jié)晶性二氧化碳共聚物的制備

1、碩士學位論文結(jié)晶性二氧化碳共聚物的制備MakingCrystallineC02Copolymer作者學科、t等于姓名：專業(yè)：罷J‘完成日期：2Q!墨!Q魚!QZ大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文摘要二氧化碳是主要的溫室氣體，同時又是自然界最為重要和豐富的碳源。如何利用二氧化碳作為碳一資源構(gòu)筑有用的化學品是一項富有挑戰(zhàn)的研究課題。其中，由二氧化碳和環(huán)氧烷烴的共聚合成降解性聚碳酸酯的

2、這一綠色聚合反應最具潛力。事實上，在前期研究工作的帶動下，二氧化碳共聚物已經(jīng)具有一定的工業(yè)基礎，但是由于環(huán)氧烷烴品種單一，以及存在催化劑活性差、聚合產(chǎn)物選擇性低等問題，發(fā)展非常緩慢。此外，二氧化碳基聚碳酸酯在熱力性能和機械性能方面與聚烯烴相比，尚存在差距，使其應用受到局限。基于以上問題，本論文主要致力于拓展內(nèi)消旋環(huán)氧烷烴底物范圍，通過其與二氧化碳的去對稱共聚反應，制備出具有結(jié)晶性能的二氧化碳基聚碳酸酯新材料。1設計并合成六元環(huán)結(jié)構(gòu)的內(nèi)消

3、旋環(huán)氧烷烴：2，3環(huán)氧1，2，3，4四氫化萘(CDO)和1，2環(huán)氧4環(huán)己烯(CEO)。利用基于聯(lián)苯的手性雙鈷配合物和季銨鹽PPNX(PPN=雙(三苯基正膦基)亞胺正離子，X=24二硝基苯酚根負離子)組成的雙組分催化體系，催化含六元環(huán)內(nèi)消旋環(huán)氧烷烴與C02的去對稱化交替共聚反應，合成完美全同結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯材料。著重考察雙金屬催化劑3位取代基的位阻，反應的溶劑、溫度和壓力對反應速率，聚合產(chǎn)物選擇性以及對映選擇性的影響。對高立構(gòu)規(guī)整性的C02

4、共聚物進行熱力學性能研究發(fā)現(xiàn)，2，3環(huán)氧1，2，3，4四氫化萘和1，2環(huán)氧4環(huán)己烯的C02聚合物都是無定形的聚碳酸酯材料，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別是150oC和127oC。雖然基于2，3環(huán)氧1，2，3，4四氫化萘的C02共聚物是無定型材料，但是其高達150oC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是目前最接近雙酚A聚碳酸酯材料的C02聚合物。2雖然2，3環(huán)氧1，2，3，4四氫化萘和1，2環(huán)氧4環(huán)己烯的C02聚合物是無定形聚碳酸酯材料，但是通過簡單的物理共混可以導