1766.酚氧基三羧酸配體構(gòu)筑的mofs晶態(tài)材料的合成、熒光傳感及磁性研究

1、分類號O614單位代碼10447密級無學(xué)號1410120108碩士學(xué)位論文酚氧基三羧酸配體構(gòu)筑的酚氧基三羧酸配體構(gòu)筑的MOFs晶態(tài)材料晶態(tài)材料的合成、熒光的合成、熒光傳感及磁性研究傳感及磁性研究MOFsCrystallineMaterialsAssembledfromPhenoxyTricarboxylicAcidLigs:SynthesesFluescenceSensingActivitiesMagicProperties作者姓名馬然

2、然馬然然專業(yè)名稱無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師姓名王素娜王素娜教授教授學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院論文提交日期20172017年6月聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文i摘要金屬有機(jī)框架材料(Metal?ganicFramewksMOFs)在氣體吸附、熒光傳感、非線性光學(xué)、催化反應(yīng)、磁性等領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。合理設(shè)計有機(jī)構(gòu)筑單元與金屬中心離子，合成得到具有一種或多種功能配位聚合物晶態(tài)材料，成為近年來化學(xué)工作者的研究熱點(diǎn)。本論文選擇單、雙和三酚氧基取代的

3、柔性三羧酸配體為有機(jī)構(gòu)筑單元，在溶劑熱反應(yīng)條件下與過渡金屬和稀土金屬離子反應(yīng)，得到了一系列結(jié)構(gòu)新穎的MOFs材料，并研究了其熒光傳感和磁性。本論文工作主要包括以下三個方面：1.利用單酚氧基配體5(2’羧基苯氧基)間苯二甲酸（H3L1）與d10過渡金屬和稀土金屬鹽在溶劑熱反應(yīng)條件下反應(yīng)得到13個配合物：[Zn(HL1)(bpy)]n(1)[Zn2(L1)(bpp)(OH)(H2O)]H2On(2)[Zn1.5(L1)(bpp)0.5]n(

4、3)[Cd(L1)(Hbpp)]n(4)[Cd1.5(L1)(bpp)(DMF)(H2O)]n(5)[Ln(L1)(DMF)(H2O)]DMFn(Ln=Pr6Nd7Sm8Eu9Gd10Tb11Dy12)和[Eu(L1)(DEF)(H2O)]2H2On(13)(bpy=44聯(lián)吡啶，bpp=13二(吡啶4基)丙烷)。配合物1中羧酸配體連接Zn原子形成一維鋸齒鏈，鏈間通過bpy連接得到二維波浪狀層狀結(jié)構(gòu)，整個結(jié)構(gòu)為4連接的(44)拓?fù)?。配合?/p>

5、2為二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，羧酸配體連接Zn原子得到金屬羧酸雙鏈，雙鏈間通過bpp連接得到(35)連接的(42.6)(42.67.8)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。配合物3是三維的二重穿插結(jié)構(gòu)，柔性的羧酸配體連接Zn原子構(gòu)成二維的金屬羧酸層，層間通過bpp連接得到一個三維的(346)連接的(4.62)(66)(42.68.84.10)結(jié)構(gòu)。有趣的是，bpp連接Zn原子形成螺旋鏈，左右螺旋鏈交替排列。配合物4為3連接的(103)三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)中羧酸配體連接Cd原子

6、形成的一維孔洞被單齒配位的bpp占據(jù)。配合物5為二維雙層狀結(jié)構(gòu)，羧酸配體連接Cd原子形成具有三層金屬排布的金屬羧酸鏈，bpp進(jìn)一步連接金屬鏈形成二維雙層結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)為(334)連接的(62.8)2(62.84)拓?fù)?。配合?12為異質(zhì)同構(gòu)，羧酸配體連接相鄰的金屬原子形成雙核結(jié)構(gòu)單元Ln2(CO2)4，雙核結(jié)構(gòu)單元間通過羧酸配體連接形成二維(36)連接的(43)2(46.66.83)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。配合物13與以上結(jié)構(gòu)相似，差別在與DEF分子代替