稀土配位催化n取代馬來酰亞胺均聚及其共聚合研究

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文稀土配位催化N取代馬來酰亞胺均聚及其共聚合研究姓名：盧彥兵申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：沈之荃孫維林20030501表明POVeMI—St—MALn)為三種單體單元共存的三元共聚物：P(NPM3一St—MAn)在300。Clij熱失重僅為27wt％，初始熱分解溫度為320。C，最大熱分解溫度為405℃。采用La(P507)3～(iSu)3體系研究了NPMI與PO的共聚合反應(yīng)，共聚合反應(yīng)的適宜條件為

2、：[La]=10一mol‘L～，【甜(i—Bu)3]=80102mol‘L_1，『PO]IrⅫ，MIP40X10～molL‘。，60。C，6h：對(duì)P(NPMI—PO)的核磁、紅外等分析表明，得到的聚合物為二元共聚物。P(NPMI—PO)的初始熱分解溫度為380℃，最大熱分解溫度為423。C。測(cè)定了Lao50T)3Al(i—Bu)3催化體系下NPMI與PO兩種單體的競(jìng)聚率：r(NPMI)=I441，r(po)=0209。對(duì)共聚臺(tái)反應(yīng)初始階

3、段的紫外光譜分析表明，在聚合反應(yīng)開始時(shí)，催化劑活性中心先與NPMI進(jìn)行配位，打開雙鍵形成增長(zhǎng)中心后，NIMI與環(huán)氧烷烴競(jìng)爭(zhēng)與增長(zhǎng)中心配位進(jìn)行鏈增長(zhǎng)反應(yīng)。由于NPMI的配位能力強(qiáng)于環(huán)氧烷烴，得到的共聚物中含有較多的NPMI單體單元。二元稀土催化劑Nd(P507)3lAl(iBu)3體系催化NPMI與ECH的共聚合反應(yīng)，得到該共聚合反應(yīng)的適宜條件為：INd]=10—2toolL～；[m(i—Bu)3]／[Nd(P507)3】=8；[M]／[

4、NdO5093]=100；[NeMI]=EECH]，60℃；4h；采用紅外、核磁等方法對(duì)聚合物進(jìn)行了有效的表征。P∞MI。ECH)的熱重分析顯示聚合物具有良好的耐熱性能，初始熱分解溫度為311℃，由于環(huán)氧氯丙烷單體單元的存在，該聚合物具有兩個(gè)最大熱分解溫度，分別在341℃和422。C。測(cè)定了Nd(P507)3Al(i—Bu)3催化體系下NPMI與ECH兩神單體的競(jìng)聚率：r(NpMO=O693，r(Ec田=O005。初步研究了Nd(P50

5、7)3。Al(iBu)3二元稀土催化體系催化NPMI與MMA和NPMI與CHE共聚合。測(cè)定了催化體系下單體的競(jìng)聚率，NPMI與MMA兩種革體的競(jìng)聚率為：rfNPMi)=1565，r(MMAl=o216；NPMI與CHE兩種單體的競(jìng)聚率：r；0qwa)=2496，r2(CHE)=一O024。得到的聚合物P(maMMA)的初始分解溫度為394℃，最大分解溫度為425℃，聚合物具有照好的熱性能。以上研究成果表明，稀土配位催化劑是催化M取代馬來