金催化的累積三烯酮的環(huán)化反應(yīng)研究及1,2-二羰基苯類化合物的合成.pdf

1、累積三烯由于其高活性存在著豐富的反應(yīng)模式,引起了人們的廣泛關(guān)注。具有烯炔結(jié)構(gòu)的累積三烯是促使DNA斷裂的重要中間體,因此關(guān)泛應(yīng)用在抗癌藥物的合成方面。我們首先按照文獻(xiàn)的方法合成了一系列比較穩(wěn)定的順式累積三烯醇,其收率從中等到良好。然后我們研究了累積三烯醇的后續(xù)反應(yīng)。累積三烯醇在過渡金屬催化下的環(huán)化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)只有吸電子苯基取代的累積三烯醇在（PPh3）AuOTf的催化下發(fā)生環(huán)化反應(yīng)。接著我們研究了累積三烯醇在對(duì)甲苯磺酸作用下脫水異構(gòu)化反應(yīng)

2、,以良好到優(yōu)秀的立體選擇性生成共軛二烯炔的產(chǎn)物。隨后我們探討了累積三烯酮在過渡金屬催化下的成環(huán)反應(yīng),通過一系列條件探索發(fā)現(xiàn),（PPh3）AuOTf可以在中性溫和的條件下有效地促進(jìn)該反應(yīng)的發(fā)生,以中等到良好的收率得到烯基呋喃。該反應(yīng)有對(duì)底物有比較廣泛的適用性。隨后我們研究了二氫異苯并呋喃的合成。我們發(fā)現(xiàn)炔丙醇類化合物在TFA或者BF3·Et2O的作用下以中等到良好的收率得到炔丙醇二聚的產(chǎn)物。此產(chǎn)物在Wilkinson催化劑的作用下與另一分