pH和溫度雙重敏感性的仿生材料——P(DEA-co-MAA)的合成及與一些具有生物活性化合物的相互作用.pdf

1、本文合成了一系列具有pH和溫度雙重敏感的仿生材料--聚(N，N-二乙基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸)P(DEA-co-MAA)及其水凝膠，用紅外光譜、核磁共振譜和元素分析等對敏感性高分子及其水凝膠進行了表征：研究了pH值、溫度、鹽濃度對上述高分子水溶液低臨界溶解溫度(LCST)的影響；合成、表征了兩種具有相似結(jié)構(gòu)的苯甲酸衍生物與稀土及銅的配合物；研究了銅配合物與共聚物高分子之間的作用，探討了其對高分子鏈段構(gòu)象變化的影響；研究了共聚物水凝膠

2、對藥物的控制釋放行為，主要研究工作如下： 1.以甲基丙烯酸(MAA)和N，N-二乙基丙烯酰胺(DEA)分別作為pH敏感性單體和溫度敏感性單體，采用自由基溶液聚合法，合成了幾個系列的刺激響應(yīng)性高分子材料P(DEA-co-MAA)； ir和13C NMR研究表明，共聚物由兩種單體聚合而成。NaCl使共聚物高分子溶液的LCST迅速降低，溶液的透光率曲線急劇變陡。隨著MAA含量的增加，共聚物高分子溶液的LCST緩慢增加；隨著MAA含量繼

3、續(xù)增加，高分子溶液的LCST又出現(xiàn)降低；同時發(fā)現(xiàn)，共聚物高分子溶液的LCST隨pH值的升高而升高。這種水溶性的雙重敏感高分子共聚物材料，為藥物控制釋放提供了可以應(yīng)用的載體。 2.為了考查配合物與高分子的作用，合成了具有相似結(jié)構(gòu)的模型化合物2-(4-甲氧苯氧基)-羰基-苯甲酸、2-((4-甲氧)羰基)苯甲酸及其與Cu(II)、La(III)，Eu(III)，Tb(III)的配合物，通過單晶衍射、元素分析、HNMR、IR表征了它們的

4、結(jié)構(gòu)，證明配體以羧基和酯羰基氧原子與金屬離子螯合配位形成配合物；所合成的兩種Cu(II)配合物均溶于水、甲醇、乙醇等質(zhì)子型溶劑，因此，研究了它們對P(DEA-co-MAA)高分子溶液的LCST和高分子鏈構(gòu)象的影響，發(fā)現(xiàn)隨著配合物濃度的增加，高分子溶液的LCST逐漸降低，鏈直徑增大，熒光強度降低，為探索金屬配合物與生物大分子之間的相互作用提供了一種新的研究方法；對鑭系元素配合物發(fā)光性能的研究表明配合物的固體熒光光譜分別顯示Eu離子和Tb離

5、子特征發(fā)射峰，為尋找高亮度和穩(wěn)定的熒光材料提供了實驗數(shù)據(jù)和信息。 3.合成了具有溫度和pH雙重敏感性的共聚物高分子P(DEA-co-MAA)凝膠；實驗表明，隨著MAA含量增加，共聚物高分子P(DEA-co-MAA)凝膠的溶脹比出現(xiàn)了“增加-減小-增加”的趨勢。這一結(jié)果說明，所合成的凝膠具有溫度敏感性。L-色胺酸對P(DEA-co-MAA)凝膠的相互作用表明，L-色胺酸的固定得率、釋放過程與共聚物的組成和pH值有密切的關(guān)系。對于三

6、種具有不同取代基的磺胺藥品研究發(fā)現(xiàn)，其在37℃時的釋放曲線隨著時間增加幾乎沒有變化，說明這種溫敏性共聚物凝膠是磺胺藥物的良好載體。 4.合成了一系列P(DEA-co-MAA)聚合物的稀土配合物，通過元素分析、FT-IR以及TG-DTA對配合物進行了表征；同時對其與Eu(III)和Tb(III)配合物的熒光光譜進行了研究。發(fā)現(xiàn)高分子共聚物P(DEA-co-MAA)與Eu(III)和Tb(III)配合物的熒光強度與稀土和DEA的含量