超支化聚酯的合成與改性及其在牙科修復(fù)樹(shù)脂中的應(yīng)用.pdf

1、傳統(tǒng)牙科修復(fù)樹(shù)脂—雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)體系在光固化聚合過(guò)程中產(chǎn)生較大的體積收縮，聚合收縮易造成樹(shù)脂修復(fù)體與牙體界面出現(xiàn)微滲漏，繼而引發(fā)繼發(fā)齲。超支化聚合物為高度支化的三維結(jié)構(gòu)，具有減小聚合收縮的潛力。本研究對(duì)端羥基超支化聚酯進(jìn)行改性，用于改性Bis-GMATEGDMA樹(shù)脂體系，制備低收縮的牙科修復(fù)樹(shù)脂材料，并測(cè)定改性聚酯對(duì)樹(shù)脂體系收縮率及樹(shù)脂材料性能的影響。
　　首先，

2、以季戊四醇為中心核分子，2，2-二羥甲基丙酸為支化單體，對(duì)甲苯磺酸為催化劑，合成末端含16個(gè)羥基的脂肪族二代Boltorn型超支化聚酯(HBP)，利用傅里葉紅外光譜(FT-IR)和核磁共振氫譜(1H-NMR)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征。支化度(DB)是超支化聚合物的重要表征參數(shù)，利用核磁共振碳譜(13C-NMR)測(cè)得超支化聚酯的支化度，并比較“一步法”和“準(zhǔn)一步法”合成HBP的支化度。合成甲基丙烯酰氯和丙酰氯，按照甲基丙烯酰氯、丙酰氯和殘余羥基的比

3、例(16∶0∶0、13∶0∶3、7∶6∶3、5∶10∶1)對(duì)超支化聚酯HBP末端的16個(gè)羥基進(jìn)行不同程度的改性，在其末端全部或部分引入可聚合雙鍵，制得四種不同的改性超支化聚酯單體:GHBP1、GHBP2、GHBP3、GHBP4。用FT-IR和1H-NMR對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征。
　　在傳統(tǒng)牙科修復(fù)樹(shù)脂Bis-GMA/TEGDMA體系中引入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的改性超支化聚酯單體，并采用牙科修復(fù)中常用的可見(jiàn)光固化方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。測(cè)定改性后牙科修復(fù)

4、樹(shù)脂體系固化的體積收縮率、雙鍵轉(zhuǎn)化率和樹(shù)脂材料的吸水率等，綜合評(píng)價(jià)樹(shù)脂體系。結(jié)果表明，改性后樹(shù)脂體系的收縮率降低，最低可降低至2.97％;超支化聚合單體的加入對(duì)樹(shù)脂雙鍵轉(zhuǎn)化率沒(méi)有顯著影響;改性樹(shù)脂表面的接觸角減小，親水性能增加;吸水率有所增加，但均在可控范圍之內(nèi)(≤40μg/mm3);熱重測(cè)試結(jié)果顯示改性聚酯對(duì)體系的熱穩(wěn)定性影響較小。初步考察樹(shù)脂材料的機(jī)械性能，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明經(jīng)GHBP1、GHBP2、GHBP3改性的樹(shù)脂材料的硬度略微下降