活性-可控自由基聚合的分子印跡整體柱的制備及性能評價.pdf

1、分子印跡(MIP)是合成預定選擇性固定相的新興技術(shù)，整體柱是新型的色譜固定相技術(shù)，二者的結(jié)合是能有效發(fā)揮各自的優(yōu)勢。活性/可控自由基聚合方法可以通過控制聚合鏈增長的速度來改善交聯(lián)聚合物網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形貌，解決傳統(tǒng)自由基聚合引起的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)異質(zhì)性的問題，增強印跡聚合物對模板分子的親和性。本文以兩種不同的活性/可控自由基聚合方法合成不同分子印跡聚合物整體柱，并對其制備條件、色譜條件和物理特性等方面進行了考察研究，結(jié)果如下:
　　 1、分子

2、擁擠是一種有效的促進分子印跡效果的新方法。在本文中，這一概念被應用到采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法制備布洛芬分子印跡聚合物整體柱中以提高分子識別。首次以聚苯乙烯作為擁擠試劑，氯化銅和五甲基二乙烯三胺為反向原子轉(zhuǎn)移試劑，4-乙烯基吡啶為功能單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑，合成布洛芬分子印跡整體柱。系統(tǒng)考察了整體柱制備條件，如模板分子與功能單體的比例，功能單體與交聯(lián)劑的比例，反向原子轉(zhuǎn)移試劑的含量等，結(jié)合掃描電鏡形貌分析和高效液相色譜實驗，

3、優(yōu)化了柱制備條件。結(jié)果表明，相比傳統(tǒng)自由基聚合方法合成的布洛芬印跡整體柱，基于原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法的印跡整體柱具有更高的印跡因子，操作更簡單有效。因此，原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法可以通過改善聚合物的結(jié)構(gòu)來提高聚合物的鍵合性能。
　　 2、首次采用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合方法以離子液體作為致孔劑合成了卡洛芬印跡液相整體柱，其具有高柱效和良好的滲透性，因此對卡洛芬及其類似物的混合物可以達到快速基線分離。系統(tǒng)考察了整體柱制備條件如

4、模板分子與功能單體的比例，功能單體與交聯(lián)劑的比例和鏈轉(zhuǎn)移試劑等因素對柱效和印跡因子的影響。得到最優(yōu)制備條件為模板與單體與交聯(lián)劑的比例為1∶10∶50，鏈轉(zhuǎn)移試劑與引發(fā)劑AIBN的比為3.7∶1(mg/mg)，離子液體在致孔劑中所占的比例為63％。我們也對印跡整體柱的物理性質(zhì)作了考察，電鏡掃描和壓汞分析都證明了加入RAFT試劑后會使整體柱的大孔增加，孔徑分布更窄，孔結(jié)構(gòu)更均勻，這進一步證明了柱滲透性和印跡因子的增加。這些結(jié)果證明，可逆加成