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1、 第一部分 用藥物雄黃在氮?dú)獗Wo(hù)條件下加堿(NaOH 或 Na2S)溶解,然后用稀鹽酸還原成雄黃。在不同的表面活性劑中,控制一定的溫度、pH 可制得粒徑大小不等,粒徑均勻的雄黃納米顆粒。本文通過研究發(fā)現(xiàn),不同表面活性劑對(duì)雄黃納米穩(wěn)定性的影響差異很大,并且有如下規(guī)律,即高分子聚合物>;非離子表面活性劑>;陰離子表面活性劑>;陽離子表面活性劑。溫度宜低,pH 因不同表面活性劑而異,大致在 3~6 之間,一般不超過 7。本文還通
2、過EDS、XPS 對(duì)納米成分進(jìn)行了檢測(cè)。 用紫外-可見光譜、熒光光譜研究了不同溫度、pH 下雄黃納米顆粒與 BSA 的結(jié)合。通過紫外掃描跟蹤發(fā)現(xiàn),不同 pH 體系的雄黃納米與 BSA 結(jié)合有滯后效應(yīng),滯后效應(yīng)速率常數(shù) pH7.4體系比 pH4.7體系大 5倍左右,它們均屬一級(jí)反應(yīng);用熒光光譜研究雄黃納米對(duì) BSA熒光猝滅顯示,兩體系的熒光猝滅均屬靜態(tài)猝滅,且猝滅常數(shù) pH7.4 體系比 pH4.7 體系大,而結(jié)合常數(shù) pH4.7 體
3、系比 pH7.4 體系大;用雄黃納米與 BSA 作用的共振散射光譜研究 BSA與納米雄黃的包覆比發(fā)現(xiàn),pH4.7 體系[BSA]/[納米雄黃]大約是 pH7.4 體系的 3 倍。所有跡象表明,無論是納米雄黃與 BSA 的猝滅常數(shù)、結(jié)合常數(shù)還是兩者的包覆比,都與 BSA 在不同的 pH 環(huán)境下的構(gòu)象有關(guān)。通過計(jì)算雄黃納米與 BSA 結(jié)合的熱力學(xué)參數(shù)發(fā)現(xiàn)兩種體系的?H?<;0, 說明 BSA 對(duì)雄黃納米包覆過程是一個(gè)放熱過程,?G?&g
4、t;0,從熱力學(xué)角度來看,是非自發(fā)的,由此可推測(cè),具有巨大表面能的雄黃納米粒子被血清白蛋白包覆后,體系釋放出的穩(wěn)定能,克服了滯后變化中的能壘。同時(shí)在 BSA 對(duì)雄黃納米包覆過程中 ?S?<;0,可能是血清白蛋白采取特定的構(gòu)象吸附在雄黃納米粒子的表面,損失了可觀的構(gòu)象熵。第二部分 用紫外-可見光譜和熒光光譜研究尼古丁與牛血清白蛋白(Bovine serum albumin,簡(jiǎn)稱: BSA)的相互作用。熒光研究表明,尼古丁濃度的增加引起
5、 BSA 345nm 處熒光有規(guī)律地猝滅。 Stern-Volmer 方程分析 pH5.0,pH7.4 和 pH11.0 體系的熒光猝滅機(jī)理發(fā)現(xiàn),pH5.4*國(guó)家自然科學(xué)基金(20261001)、“教育部高校青年教師獎(jiǎng)”基金和廣西自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目
1<;WP=4>;廣西師范大學(xué)碩士論文:血清白蛋白生物無機(jī)化學(xué)相關(guān)研究體系屬動(dòng)態(tài)猝滅,而 pH7.4 和 pH11.0 體系為靜態(tài)猝滅。Linew
6、eaver-Burk 雙倒數(shù)方程計(jì)算pH7.4 和 pH11.0 體系在溫度為 20℃和 37℃條件下尼古丁和 BSA 的結(jié)合常數(shù) k 分別為: k20℃=140.15 L·mol-1 ,k37℃=131.83 L·mol-1 (pH7.4)和 k20℃=141.76 L·mol-1,k20℃=27.79L·mol-1(pH11.0),表明結(jié)合常數(shù)在 pH7.4 條件下受溫度的影響要比 pH11.0 條件下小,推測(cè)是由于不同 pH 下尼
7、古丁存在的不同形態(tài)所致。紫外可見光譜研究表明,pH7.4 條件下尼古丁濃度的增加引 BSA 在 210nm 處吸收峰吸收強(qiáng)度減小且紅移,說明 BSA 二級(jí)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,即螺旋結(jié)構(gòu)變松散;紫外二階導(dǎo)數(shù)光譜和同步熒光光譜(?λ=λem-λex=15nm 和?λ=λem-λex=60nm)分析尼古丁對(duì) BSA 芳香性氨基酸(Trp,Tyr 和 Phe)殘基微環(huán)境的變化,結(jié)果表明高濃度的尼古丁使所有這些芳香性氨基酸殘基微環(huán)境由疏水環(huán)境轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水
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