有機(jī)錫農(nóng)藥的HPLC-ICP-MS多殘留檢測(cè)及其環(huán)境行為研究.pdf

1、近年來，隨著有機(jī)錫農(nóng)藥廣泛被用于農(nóng)林業(yè)中的殺螨殺菌劑，已引起嚴(yán)重的環(huán)境污染。由于有機(jī)錫化合物種類繁多，不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)錫其生理毒性大不一樣。因此建立有機(jī)錫農(nóng)藥形態(tài)分析的新方法，研究有機(jī)錫農(nóng)藥在環(huán)境中的降解行為，對(duì)于指導(dǎo)該農(nóng)藥的科學(xué)合理使用及其環(huán)境和生態(tài)安全性評(píng)價(jià)具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。本文采用現(xiàn)代分離分析技術(shù)，建立了三苯基氫氧化錫、三唑錫、苯丁錫形態(tài)分析方法，并通過實(shí)驗(yàn)室模擬試驗(yàn)，研究了三種有機(jī)錫農(nóng)藥的水解、吸附、水-沉積物降解、生物富集等。

2、本研究主要內(nèi)容包括：
　　⑴建立了高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-ICP-MS)分析不同樣品中三苯基氫氧化錫、三唑錫和苯丁錫的方法。樣品用丙酮、石油醚、乙酸混合溶液提取，經(jīng)二氯甲烷萃取用甲醇定容。使用DELTA-PAK C18反相柱進(jìn)行液相色譜分離，電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定。該方法條件下，在5-250μg/L范圍內(nèi)，三種有機(jī)錫農(nóng)藥成線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.999。平均加標(biāo)回收率為71.5％-114.9％，相對(duì)

3、標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8％-16.3％。
　　⑵采用振蕩平衡法研究了三種有機(jī)錫農(nóng)藥的吸附特性。三種有機(jī)錫農(nóng)藥在兩種供試沉積物中的吸附均符合線性等溫吸附方程，R2均大于0.9。三苯基氫氧化錫在湖泊沉積物和池塘沉積物里的吸附常數(shù)分別為851.6和1768.4;三唑錫分別為1191.3和1850.8;苯丁錫分別為3540.3和5485.7，吸附強(qiáng)弱順序?yàn)?苯丁錫＞三唑錫＞三苯基氫氧化錫。且沉積物有機(jī)質(zhì)含量增加，吸附能力越強(qiáng)。本論文還研究了三種有

4、機(jī)錫農(nóng)藥在兩種供試沉積物中的吸附吉布斯自由能，該值均小于40kJ/mol，表明，有機(jī)錫農(nóng)藥在沉積物中的吸附屬于物理吸附。綜上可知，三種有機(jī)錫農(nóng)藥均為易吸附農(nóng)藥。
　?、窃趯?shí)驗(yàn)室模擬條件下研究了不同pH緩沖液和不同溫度下三種有機(jī)錫農(nóng)藥的水解行為。結(jié)果表明有機(jī)錫農(nóng)藥在不同體系中的降解規(guī)律均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。25℃和50℃時(shí)，三苯基氫氧化錫在不同pH值(pH4、pH7、pH9)緩沖溶液水解半衰期范圍為11.7 d～30.1 d;三唑錫

5、的半衰期范圍為9.4 d～25.7 d;苯丁錫為79.7d～141.5 d。由此可知，三種有機(jī)錫農(nóng)藥在不同條件下的降解速率依次為三唑錫＞三苯基氫氧化錫＞苯丁錫;有機(jī)錫農(nóng)藥在堿性環(huán)境中水解速率比在中性和酸性環(huán)境中迅速;溫度與有機(jī)錫農(nóng)藥的水解呈正相關(guān)，溫度越高，水解速率加快。
　　⑷三種有機(jī)錫農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的降解規(guī)律符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。好氧條件下，三苯基氫氧化錫，三唑錫和苯丁錫在西湖湖泊水-沉積物系統(tǒng)中的降解半衰期分別36

6、.5 d、24.7 d和53.7d;在諸暨池塘水-沉積物系中的降解半衰期分別46.2d、44.4 d和105.1 d;厭氧條件下，三苯基氫氧化錫，三唑錫和苯丁錫在西湖湖泊水-沉積物體系中的降解半衰期分別63.1d、55.1 d和73.7d。在諸暨池塘水-沉積物系統(tǒng)中的降解半衰期分別53.3 d、67.3 d和123.8 d。在水沉積物體系中，三種有機(jī)錫農(nóng)藥降解速率大小依次為三唑錫＞三苯基氫氧化錫＞苯丁錫。三種有機(jī)錫農(nóng)藥在西湖湖泊水-沉積

7、物系統(tǒng)中的降解速率大于諸暨池塘水-沉積物系統(tǒng);好氧條件下降解速率大于厭氧條件;
　?、扇蝈a在非洲爪蟾體內(nèi)不同組織的富集情況不一樣，在肌肉、表皮等器官含量比較低，在消化系統(tǒng)胃、小腸等含量較高。三唑錫在非洲爪蟾體內(nèi)屬于低富集農(nóng)藥。
　　⑹研究了三種有機(jī)錫農(nóng)藥在不同緩沖溶液的水解，兩種不同水-沉積物中的吸附和解吸附特性及在水沉積物中的降解和遷移行為，明確了有機(jī)錫農(nóng)藥在環(huán)境中的降解動(dòng)態(tài)及影響其降解的因子，結(jié)果可為加強(qiáng)有機(jī)錫農(nóng)藥的科