含硅有機錫化合物的合成、結構和生物活性.pdf

1、長期以來，人們對具有生物活性的有機錫化合物進行了廣泛地研究。具有殺菌、殺螨活性的三烴基錫化合物已經在工農業(yè)生產中得到應用；二烴基錫化合物對許多癌細胞具有較好的抑制活性，顯現出良好的應用前景。但是，許多有機錫化合物在發(fā)揮正常生物效能的同時，還顯現出一些毒副作用，這在一定程度上限制了它們的應用。因此，如何降低有機錫化合物的毒性，研究開發(fā)安全高效的有機錫農藥和有機錫抗癌藥物，是目前有機錫化學的研究重點之一。 為了進一步深入地對有機錫化

2、合物進行研究，探討在分子中引入硅原子后，烴基結構的變化對化合物的物化性質和生物活性的影響，本文設計并合成了以下五類新的含硅有機錫化合物： ①三（硅烴基）錫吡啶甲酸酯（RMe<,2>SiCH<,2>）<,3>SnOOCAr ②雙{三［（三甲基硅基）甲基］錫］}二元羧酸酯［（Me<,3>SiCH<,2>）<,3>SnOOC］<,2>R ③苯基－二［（三甲基硅基）甲基］錫芳香酸酯Ph（Me<,3>SiCH<,2>）<,

3、2>SnOOCAr ④二（硅烴基）錫二芳香羧酸酯（RMe<,2>SiCH<,2>）<,2>Sn（OOCAr）<,2> ⑤苯基-［（三甲基硅基）甲基］錫二芳香羧酸酯Ph（Me<,3>SiCH<,2>）Sn（OOCAr）<,2> 通過IR、<'1>H NMR、<'13>C NMR、MS、X-單晶衍射和元素分析的測定，確定了這些化合物的分子結構；并初步測定了部分化合物的生物活性。 結構分析的結果表明，三（硅烴基

4、）錫吡啶甲酸酯和苯基－二［（三甲基硅基）甲基］錫芳香酸酯形成了中心錫原子為四配位的單體結構，雙{三［（三甲基硅基）甲基］錫}二元羧酸酯的錫原子與羰基氧原子可能產生了一定程度的配位；而在二（硅烴基）錫二芳香羧酸酯和苯基-［（三甲基硅基）甲基］錫二芳香羧酸酯的分子中，兩個羧酸配體的羰基氧原子以不等性的雙齒形式與錫原子配位，形成了中心錫原子為六配位的扭曲八面體構型。另外，二（硅烴基）錫二芳香羧酸酯水解產物［（Me<,3>SiCH<,2>）<,

5、2>Sn（OCOC<,6>H<,4>NO<,2-P>）OSn（OH）（Me<,3>SiCH<,2>）<,2>］<,2>的X-單晶衍射測定結果表明，該化合物分子是一個以Sn<,2>O<,2>四元環(huán)為中心的中心對稱四核體結構，在三個并聯的四元環(huán)中，二個內環(huán)錫為五配位的畸變三角雙錐結構，二個外環(huán)錫也為五配位的畸變三角雙錐結構。 生物活性實驗的初步結果顯示，有機錫化合物在引入了硅原子后，仍保留有一定的生物活性。 （1）大多數含硅

6、三烴基錫化合物都具有較強的殺螨活性；只有含較大體積基團BuMe<,2>SiCH<,2>的三［（丁基二甲基硅基）甲基］錫-3-吡啶甲酸酯表現出弱的殺螨活性。 （2）苯基-二［（三甲基硅基）甲基］錫化合物不但保留了三（硅烴基）錫化合物的較 強殺螨活性，同時由于苯基的引入，還顯現出一定的殺菌活性。 （３）二（硅烴基）錫化合物和苯基－［（三甲基硅基）甲基］錫化合物都具有較強的體外抗腫瘤活性。 本文對一系列新的具有生