不飽和醛酮的面包酵母催化不對稱還原反應(yīng)的研究.pdf

1、近年來，手性化合物的合成己經(jīng)成為國際新藥研究的熱點和方向，許多研究者都在致力于研究和開發(fā)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率高、立體選擇性好的手性化合物合成路線，其中生物轉(zhuǎn)化法由于其溫和的反應(yīng)條件及高度的手性選擇性而受到人們的青睞。 本文以面包酵母完整細胞作為生物催化劑，研究了2-乙基-2-己烯醛、[2.2]對環(huán)二苯羰基衍生物等不飽和醛酮的不對稱還原反應(yīng)。 首先通過正丁醛的自身縮合反應(yīng)合成了2-乙基-2-己烯醛，并對這種α,β-不飽和醛的面包酵母

2、催化不對稱還原反應(yīng)進行了系統(tǒng)的研究。考察了不同酵母菌株、體系pH值、底物濃度、反應(yīng)時間等多個因素對反應(yīng)產(chǎn)物S-(+)-2-乙基己醇的產(chǎn)率及e.e.值的影響，引入水-石油醚兩相反應(yīng)體系，確定了最佳反應(yīng)條件，取得了產(chǎn)率91％，e.e.值大于99％的理想結(jié)果。并在實驗過程中觀察到2-乙基-2-己烯醇的快速還原以及以其為底物反應(yīng)時產(chǎn)物e.e.值隨反應(yīng)進行而大幅度提高等現(xiàn)象。 隨后，通過Friedel-Crafts?；磻?yīng)合成了4-乙酰

3、基[2.2]對環(huán)二苯、4-三氟乙?；鵞2.2]對環(huán)二苯、4-苯甲?；鵞2.2]對環(huán)二苯等含有羰基的[2.2]對環(huán)二苯衍生物，并對此類不飽和酮C=O鍵的面包酵母還原反應(yīng)進行了研究。 此外，本文還利用Pseudomonas putida (Trevisan) Migula AB92019等菌株對4-乙?；鵞2.2]對環(huán)二苯、4-三氟乙?；鵞2.2]對環(huán)二苯、4-苯甲?；鵞2.2]對環(huán)二苯等[2.2]對環(huán)二苯羰基衍生物的生物氧化反應(yīng)進