?；复呋疌-N鍵Michael加成研究.pdf

1、酶促合成方法已越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成研究，酶在有機(jī)介質(zhì)中表現(xiàn)出的催化多功能性為有機(jī)合成提供了更多途徑。本文主要研究了有機(jī)相中酰化酶催化的Michael加成反應(yīng)，?；复呋疌-N鍵Michael加成反應(yīng)合成氮雜環(huán)衍生物的方法以及有機(jī)介質(zhì)中酶催化酰化/Michael加成串聯(lián)反應(yīng)。 論文研究了有機(jī)介質(zhì)中?；复呋腗ichael加成反應(yīng)，主要包括唑類(lèi)、胺類(lèi)等氮化合物以及硫醇類(lèi)化合物與丙烯酸酯的反應(yīng)；考察了3種?；傅腗ichael

2、催化活性，結(jié)果表明具有鋅離子活性中心的D-氨基酸?；负汀癆mano”?；妇哂休^高的Michael加成催化活性。無(wú)酶、失活酶、牛血清蛋白的實(shí)驗(yàn)表明Michael加成是?；富钚灾行牡拇呋袨椤Ｕ撐膶?duì)鋅離子活性中心?；傅腗ichael加成催化機(jī)理開(kāi)展了研究，通過(guò)活性位點(diǎn)抑制酶實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了驗(yàn)證。 論文研究了酰化酶催化的C-N鍵Michael加成反應(yīng)，研究了供體結(jié)構(gòu)和受體結(jié)構(gòu)以及實(shí)驗(yàn)條件對(duì)反應(yīng)的影響。脂肪胺類(lèi)與氮雜環(huán)類(lèi)化合物能很好地

3、被?；复呋M(jìn)行C-N鍵Michael加成；在不同結(jié)構(gòu)氮雜環(huán)供體中，吸電子能力與具有較小的空間位阻的取代基有利于反應(yīng)的進(jìn)行。考察了丙烯酸酯鏈長(zhǎng)度，不飽和鍵上取代基位阻，腈基、乙?；?、羧基、酰胺基、酯基等與不飽和鍵共軛官能團(tuán)變化等因素對(duì)反應(yīng)的影響；結(jié)果表明較短的酯鏈、不飽和鍵上較小位阻的取代基以及吸電子共軛官能團(tuán)將有利于反應(yīng)進(jìn)行。考察了溶劑、反應(yīng)溫度、酶加入量、底物濃度等因素對(duì)酰化酶催化Michael加成反應(yīng)的影響；結(jié)果表明4-硝基咪唑與

4、丙烯酸甲酯在DMSO中，當(dāng)D-氨基酸?；傅臐舛葹?5mg ml<'-1>時(shí)， 50℃條件下3小時(shí)產(chǎn)率可達(dá)90％。 論文研究了有機(jī)介質(zhì)中酶催化?；?Michael加成串聯(lián)反應(yīng)，主要研究?；复呋；?Michael加成串聯(lián)反應(yīng)及蛋白酶、酰化酶雙酶催化?；?Michael加成串聯(lián)反應(yīng)，并通過(guò)?；磻?yīng)與Michael加成反應(yīng)合成嘧啶單糖酯衍生物。?；磻?yīng)主要研究蛋白酶、酰化酶催化單糖與丙烯酰氧基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯以及各類(lèi)嘧啶

5、取代的丙酸乙烯酯的反應(yīng)；Michael加成主要研究酰化酶催化丙烯酰氧基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯以及不飽和單糖酯與尿嘧啶衍生物進(jìn)行的C-N鍵Michael加成；雙酶催化酰化/Michael加成串聯(lián)反應(yīng)主要考察了?；复呋疢ichael加成-蛋白酶催化?；?lián)與蛋白酶催化?；??；复呋疢ichael加成串聯(lián)。通過(guò)分步與串聯(lián)反應(yīng)，共合成2種不飽和單糖酯、3種尿嘧啶類(lèi)取代丙酸乙烯酯、12種尿嘧啶單糖酯衍生物。論文總共合成了44種Michae