含氮配體配合CuCl在氧化羰化中催化性能的研究.pdf

1、研究了聚苯乙烯負(fù)載鄰菲咯啉/CuCl配合物催化劑、有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料負(fù)載CuCl、吡啶類物質(zhì)配合CuCl等的制備及表征，并對(duì)這三種催化體系做甲醇液相氧化羰化活性測(cè)試。 合成了聚苯乙烯負(fù)載鄰菲咯啉/CuCl配合物催化劑(PS-Phen/CuCl),并用于甲醇氧化羰化反應(yīng)的主要內(nèi)容如下：將5-氨基-1,10-鄰菲咯啉（NH2-Phen）配體通過(guò)化學(xué)鍵連接到聚苯乙烯樹(shù)脂上，并通過(guò)配體與CuCl的配位作用，合成了聚苯乙烯負(fù)載催化劑PS-P

2、hen/CuCl。在120℃，反應(yīng)總壓3.0MPa，PCO:PO2＝9:1，Ccu(I)=0.2mol/L，反應(yīng)2小時(shí)條件下，該負(fù)載催化劑用于甲醇氧化羰化反應(yīng)，可循環(huán)使用6次而催化活性基本保持不變，甲醇平均轉(zhuǎn)化率可達(dá)到15.3％，平均選擇性可達(dá)96.4％。負(fù)載催化劑與CuCl催化劑相比，甲醇轉(zhuǎn)化率提高了139.1％，選擇性也保持在96.4％；與PS-Phen/CuCl2催化劑相比，甲醇轉(zhuǎn)化率提高了44.3％，選擇性從94.5％提高到96

3、.4％。在循環(huán)使用過(guò)程中，負(fù)載催化劑上CuCl平均流失率為5.8％，催化劑平均流失率為2.9％，在反應(yīng)初期活性中心銅流失率較高，但隨著循環(huán)次數(shù)的增加，CuCl流失率逐漸變低。該催化劑是一種可循環(huán)使用多次，活性組分流失率低，具有很高催化活性和選擇性的高性能負(fù)載催化劑。 對(duì)于吡啶類化合物配合CuCl對(duì)甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯（DMC），實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,反應(yīng)體系中加入吡啶類物質(zhì)后，反應(yīng)活性顯著提高。吡啶類化合物的助催化能力與化合物結(jié)構(gòu)