氰戊菊酯的手性拆分及其對映體的水生毒理學(xué)研究.pdf

1、本論文建立了氰戊菊酯(fenvalerate)4個對映異構(gòu)體的正相高效液相色譜拆分方法。并研究了氰戊菊酯及其4個對映異構(gòu)體對大型蚤、斑馬魚的急性毒性，為水生生物的環(huán)境安全評價提供科學(xué)的依據(jù)。 利用纖維素衍生物手性固定相(CHIRALCEL OJ-H手性柱)，建立了氰戊菊酯4個對映異構(gòu)體的正相高效液相色譜拆分方法。在流動相比例為正己烷：1，2-二氯乙烷：乙醇=92∶6∶2；柱溫為40℃的色譜條件下，4個對映異構(gòu)體中相鄰峰的分離度均

2、達到2.0以上。通過(S,S)-異構(gòu)體標樣和圓二色(CD)圖譜確認了兩對對映異構(gòu)體及(R,R)和(S，S)兩個組分，按照4個對映異構(gòu)體在手性柱上的出峰時間順序，依次暫定為FN1、FN2、FN3和FN4。還考察了流動相比例和柱溫對分離結(jié)果的影響。 根據(jù)OECD所推薦的大型蚤急性毒性試驗標準方法，研究了氰戊菊酯外消旋體及其4個對映體對大型蚤的24h-EC50和48h-LC50。Rac-FN、FN1、FN2、FN3、FN4的24h-E

3、C50分別為0.41μg/L、0.86μg/L、24.84μg/L、9.53μg/L、0.49μg/L，毒性順序為rac-FN＞FN4＞FN1＞FN3＞FN2。Rac-FN、FN1、FN2、FN3、FN4的48h-LC50分別為0.28μg/L、0.25μg/L、17.77μg/L、7.14μg/L、0.18μg/L，毒性順序為FN4＞FN1＞rac-FN＞FN3＞FN2。根據(jù)毒性分級均為極毒。5種農(nóng)藥對大型蚤的毒性差異較大，24h-E

4、C50，F(xiàn)N2是rac-FN近60倍；48h-LC50，F(xiàn)N2是FN4近100倍。 考察了氰戊菊酯及其4個對映異構(gòu)體對斑馬魚的96h急性毒性。結(jié)果顯示，F(xiàn)N2的LC50值最高，F(xiàn)N4的LC50值最低。FN2的24h-LC50為239.90μg/L，而最低的FN4的24h-LC50僅為14.46μg/L，兩者相差近17倍；從48h-LC50來看，最高的FN2為221.31μg/L，最低的FN4為9.95μg/L，兩者相差近22倍；