2-烷基-3-羥基-4,4,4-三氯丁醛的不對(duì)稱還原反應(yīng)研究.pdf

1、生物轉(zhuǎn)化由于其溫和的反應(yīng)條件及高立體選擇性而成為合成手性醇類化合物的有效途徑之一。近年來,越來越多的科學(xué)家投身于這一研究領(lǐng)域。最近,本課題組利用面包酵母對(duì)2-烷基-4,4,4-三氯-2-丁烯醛進(jìn)行生物催化還原,獲得了高產(chǎn)率和e.e.值大于99％的還原產(chǎn)物。這一工作極大激發(fā)了繼續(xù)研究面包酵母催化還原具有一定e.e.值的脂肪族α-烷基取代醛來合成具有較高e.e.值的手性伯醇類化合物的興趣。
　　本論文研究了2-烷基-3-羥基-4,4,

2、4-三氯丁醛在面包酵母完整細(xì)胞催化下的不對(duì)稱還原反應(yīng)。首先,通過三氯乙醛與脂肪醛的交叉縮合反應(yīng)合成了羥醛縮合產(chǎn)物,即具有α,β-雙手性中心碳的2-烷基-3-羥基-4,4,4-三氯丁醛2a-2c,然后分別外消旋的2a-2c和具有一定e.e.值的2a-2c,進(jìn)行酵母催化還原,研究了各種異構(gòu)體在酵母還原過程中的反應(yīng)情況。
　　結(jié)果表明,外消旋的2b經(jīng)過酵母催化還原之后,anti-3b和syn-3b的e.e.值發(fā)生了明顯變化,分別由0%和

3、0%變成43%和35%,這說明羰基α-手性碳在酵母還原過程中產(chǎn)生了選擇性影響。同時(shí)anti-3b/syn-3b的比例由74/26變成41/59,說明羰基β-位手性碳也對(duì)羰基的酵母還原產(chǎn)生影響。L-脯氨酰胺催化合成的2b經(jīng)過酵母催化還原之后,anti-3b和syn-3b的e.e.值分別由83%和28%變成95%和17%,而anti-3b/syn-3b的比例由86/14變成70/30,說明盡管anti-3b的e.e.值得到較大的提高,但是相