[La，M（Ⅱ）]MnO-,3-納米顆粒的結構、結構轉變與磁性.pdf

1、本工作采用溶膠-凝膠技術制備了具有不同晶體結構的La1-xCaxMnO3(O≤x≤0.5)和La07Sr03MnO3鈣鈦礦型復合錳氧體納米顆粒，分析了不同成分和顆粒尺寸的鈣鈦礦型復合錳氧體納米顆粒的微結構、結構轉變和磁性，并探討了結構與性能之間的關系。 Rietveld全譜擬合晶體結構分析表明，La1-xCaxMnO3納米顆粒具有正交畸變鈣鈦礦結構，空間群為D162h-Pnma；La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒具有菱方畸變鈣

2、鈦礦結構，空間群為D63d-R3c。氧原子以及A位La(Ca)原子偏離了理想立方鈣鈦礦結構中的原子位置，偏離程度隨成分和顆粒尺寸的不同而不同。對于具有基本相同顆粒尺寸、不同成分的La1-xCaxMnO3納米顆粒來說，隨二價堿土元素Ca替代量的增加，點陣常數(shù)、Mn-O鍵長和MnO6八面體畸變均逐漸減小，Mn-O-Mn鍵角逐漸增大。當Ca替代量x≥0.3時，點陣常數(shù)a、b和c之間滿足關系a=c=b/√2，MnO6八面體畸變趨于零，成為理想立

3、方鈣鈦礦結構。對于具有不同顆粒尺寸的La0.8Ca0.2MnO3和La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒來說，隨顆粒尺寸減小，晶胞體積發(fā)生膨脹，Mn-O鍵長和Mn-O-Mn鍵角均逐漸增大，MnO6八面體畸變逐漸減小。在顆粒尺寸D接近16nm時，La0.8Ca0.2MnO3納米顆粒的點陣常數(shù)a、b和c之間滿足關系a=c=b/√2,La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒的菱邊間夾角趨于60°，MnO6八面體畸變趨于零，為理想立方鈣鈦礦結構。即隨

4、摻雜濃度提高和顆粒尺寸減小，La1-xCaxMnO3和La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒的結構對稱性發(fā)生變化，分別由正交和菱方結構向立方結構轉變。相變過程是漸進的，相變的產生源于晶胞中氧原子和A位La(Ca)原子的坐標位置隨摻雜濃度和顆粒尺寸變化所發(fā)生的移動，此相變屬于位移型相變。 La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒的室溫磁測量結果顯示，該材料具有鐵磁性特征。由于顆粒細小和顆粒尺寸不均勻，樣品中存在順磁和超順磁顆粒，在外場H