寡聚β-環(huán)糊精鍵合聚醋酸乙烯酯樹脂的制備及在天然活性成分分離中的應(yīng)用.pdf

1、β-環(huán)糊精內(nèi)疏水外親水的性質(zhì)以及特殊的分子結(jié)構(gòu)，使其具有對客體分子憑借尺寸、幾何形狀和性質(zhì)等差異進行識別和選擇的能力。利用這種與特定客體分子形成包結(jié)絡(luò)合物的能力，可將β-環(huán)糊精鍵合到合適的載體上，用于制備液相色譜固定相，提高介質(zhì)的分離能力。
　　 本文將β-環(huán)糊精鍵合到聚醋酸乙烯酯聚合物吸附樹脂上，提高了它對天然產(chǎn)物活性成分的分離效率，克服了β-環(huán)糊精鍵合天然多糖凝膠介質(zhì)機械強度不高、不能耐受某些有機溶劑的缺點，得到的新型色譜分

2、離介質(zhì)，用于分離純化葛根素等植物天然產(chǎn)物活性成分，取得了良好的分離效果。本文優(yōu)化了制備β-環(huán)糊精鍵合聚合物的活化和鍵合條件，對它們吸附保留葛根素的機理進行了探討。具體包括以下三部分內(nèi)容：
　　 第一部分是介質(zhì)的合成和表征。采用懸浮聚合法自主合成了樹脂P(VAC-TAIC-DVB)-β-環(huán)糊精，通過掃描電鏡、紅外光譜和壓汞儀對介質(zhì)的表面形態(tài)和孔結(jié)構(gòu)進行表征；通過醇解反應(yīng)和環(huán)氧反應(yīng)兩步活化以使樹脂在接枝環(huán)糊精前具有較大的環(huán)氧基含量，

3、醇解反應(yīng)的最優(yōu)條件為：堿度3％，活化15h，羥基含量達到22mmol/g，環(huán)氧反應(yīng)投料模式為先加環(huán)氧氯丙烷后加入堿液，環(huán)氧基團含量達到40μmol/g；確定了P(VAC-TAIC-DVB)樹脂鍵合β-環(huán)糊精的最優(yōu)條件：鍵合溶劑體系為DMF/NaCl溶液，鍵合時間20h，在70℃、投料質(zhì)量比1:2的反應(yīng)條件(樹脂/β-CD)下，固載β-CD量達到10μmol/g。
　　 第二部分為鍵合介質(zhì)在色譜分離中的應(yīng)用。以P(VAC-TAIC

4、-DVB)-β-CD為層析介質(zhì)分離葛根素、大豆苷和大豆苷元的混合物，流動相組成為甲醇/7％HAc溶液。在甲醇濃度40％的條件下，葛根素和大豆苷能夠得到分離，純度達到98％以上，收率在40-50％范圍內(nèi)；在甲醇濃度80％的條件下，大豆苷和大豆苷元能夠得到分離；采用甲醇與7％HAc溶液的梯度洗脫后，三種物質(zhì)能夠得到分離，分離度達到0.894和2.787，純度范圍55-90％，收率約30-40％。
　　 第三部分中，作者結(jié)合吸附動力學

5、與分子動力學模擬對實驗現(xiàn)象進行機理研究。聚醋酸乙烯酯微球?qū)Ω鸶氐撵o態(tài)吸附符合Freundlich模型，在交聯(lián)劑中添加TAIC或是在樹脂上鍵合β-環(huán)糊精后，能夠增大系統(tǒng)的吉布斯自由能，從而使吸附量增大；通過分子動力學模擬發(fā)現(xiàn)，TAIC六元環(huán)與葛根素的C環(huán)結(jié)合，且TAIC的羰基與葛根素中葡萄糖單元上的羥基形成氫鍵，DVB上苯環(huán)與葛根素的A環(huán)結(jié)合，無氫鍵作用；通過在靜態(tài)實驗中添加十二烷基磺酸鈉和尿素后測定吸附性能，說明吸附過程是氫鍵和疏水作