3-羥基黃酮類熒光探針的合成及其光譜性質(zhì)研究.pdf

1、熒光分子探針在臨床醫(yī)學(xué)、分析化學(xué)、生物化學(xué)分析和環(huán)境學(xué)等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用，因此設(shè)計(jì)和合成專業(yè)化、特殊化的熒光分子探針的研究已經(jīng)成為被廣泛關(guān)注的前沿課題。
　　 3-羥基黃酮(3-HF)衍生物是一類常用的熒光探針，可顯示出激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子傳遞(ESIPT)反應(yīng)，導(dǎo)致兩個(gè)分屬于正常激發(fā)態(tài)(N*)和光學(xué)互變異構(gòu)體反應(yīng)產(chǎn)物激發(fā)態(tài)(T*)的兩個(gè)熒光譜帶的產(chǎn)生。3-HF的兩個(gè)譜帶的位置和它們強(qiáng)度的比率對(duì)微環(huán)境的性質(zhì)非常敏感，如極性、分子間

2、氫鍵、局部電場(chǎng)等。因此，3-HF類衍生物己被廣泛地應(yīng)用到反相膠束、磷脂、天然膜、蛋白質(zhì)及活細(xì)胞的研究中。
　　 本文合成了16個(gè)在3-HF的4'-位和6-位引入了不同鏈長的烴基取代基的3-HF衍生物，然后對(duì)其光譜性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究。具體內(nèi)容如下：
　　 1、以鄰羥基苯乙酮和苯胺為起始原料，通過Vilsmeier反應(yīng)、Blanc氯甲基化反應(yīng)、Algar-Flynn-Oyamada(AFO)反應(yīng)、溴化反應(yīng)等最終合成了F2和

3、F4兩個(gè)系列16個(gè)3-HF衍生物，其中14個(gè)為新化合物。通過1HNMR和/或LC-MS等表征了其結(jié)構(gòu)。
　　 2、采用紫外光譜和熒光光譜研究了這16個(gè)探針化合物在不同溶劑(乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯)、Hepes緩沖液(15 mmol/L，pH7．4)和DOPC小單室脂質(zhì)體中的光譜性質(zhì)。這些熒光探針分子保持著3-HF的基本光譜性質(zhì)，與其在Hepes(15 mmol/L，pH7．4)緩沖液中的熒光性質(zhì)相比，其在乙腈、二氯甲烷、DOP

4、C小單室脂質(zhì)體、乙酸乙酯中的最大熒光波長逐漸藍(lán)移，并且伴隨著T*帶熒光強(qiáng)度的逐漸增強(qiáng)，IN*/IT*值逐漸減小，熒光量子產(chǎn)率均增強(qiáng)超過100倍。當(dāng)探針化合物與DOPC小單室脂質(zhì)體結(jié)合后，無論在F4系列還是在F2系列，隨著6-位脂肪鏈長度從一個(gè)碳到12個(gè)碳的鏈長增加，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的最大波長逐漸紅移，并且伴隨著N*和T*帶熒光強(qiáng)度比率IN*/IT值的增加。這一結(jié)果也證實(shí)了隨著鏈長的增加，從正電荷端促使3-HF母核伸入膜的作用增強(qiáng)，然而