巨豆三烯酮新合成路線的研究與2-甲基咪唑N-烷基化反應(yīng)研究.pdf

1、受國際卷煙口味的影響，卷煙消費(fèi)口味逐漸向高香味、低危害、低焦油方向轉(zhuǎn)變。然而，在減害降焦的同時(shí)，將伴隨著卷煙香氣的大量損失。因此，如何彌補(bǔ)香味的損失以及提高煙草香氣質(zhì)量成為當(dāng)前煙草行業(yè)的迫切任務(wù)，并由此而推動(dòng)著煙用添加劑研究和卷煙調(diào)香技術(shù)的提高和發(fā)展。 煙用添加劑的研究是煙草化學(xué)中一個(gè)重要領(lǐng)域。巨豆三烯酮屬類胡蘿卜素降解產(chǎn)物，是煙草中重要的致香化合物，為油狀液體，具有煙草香和辛香底韻，能顯著增強(qiáng)煙香，改善吸味，調(diào)和煙氣，減少刺激

2、性，是卷煙制造中不可缺少的香料，并且也已經(jīng)廣泛應(yīng)用于香水、化妝品、飲料和食品香精中。通過天然產(chǎn)物提取巨豆三烯酮是其重要來源之一，但巨豆三烯酮在植物中的含量甚微。因此僅靠天然產(chǎn)物提取顯然不能滿足香料市場的需求。本文通過考查文獻(xiàn)報(bào)道的有關(guān)合成方法，并對各反應(yīng)方法的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析比較。對以α-紫羅蘭酮為起始原料的傳統(tǒng)路線進(jìn)行了優(yōu)化，即對制約產(chǎn)品收率的關(guān)鍵步驟——選擇性還原和烯丙位氧化進(jìn)行了較系統(tǒng)的考查，使優(yōu)化后的路線，其產(chǎn)品總收率達(dá)到41％

3、。在此基礎(chǔ)上，優(yōu)化設(shè)計(jì)出巨豆三烯酮新的合成方法，此方法以α-紫羅蘭酮為起始原料，經(jīng)烯丙位氧化、選擇性還原和消去脫水反應(yīng)合成了巨豆三烯酮，收率達(dá)62％，與傳統(tǒng)經(jīng)還原、酯化、烯丙位氧化和高溫消去脫水的四步反應(yīng)路線(收率在30％左右)相比，新方法的具有反應(yīng)步驟簡化、收率高、成本低等優(yōu)點(diǎn)。 N-烷基化反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中極為重要的一類反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物——N-取代的咪唑類化合物也已經(jīng)展現(xiàn)出了非常有價(jià)值的藥學(xué)功效。同時(shí)，以咪唑N-烷基化產(chǎn)物為原