咔咯配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、咔咯(corrole)是一類由四個(gè)吡咯共軛相連形成的大環(huán)化合物。它們的分子結(jié)構(gòu)和卟啉相似，但又具有一定的特殊性。因此它們具有比較特殊的光化學(xué)、電化學(xué)、光物理和光生物性質(zhì)，在功能材料、生物醫(yī)藥、光催化及電催化劑等領(lǐng)域都具有廣泛的應(yīng)用前景。
　　 本論文介紹了咔咯及其金屬配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、主要的合成方法及其研究和應(yīng)用進(jìn)展。采用改進(jìn)的Lindsey法以乙醇和水混合溶劑為介質(zhì)合成了三苯基咔咯1，三（對(duì)氯苯基）咔咯2，三（鄰硝基苯基）咔

2、咯3，三（間硝基苯基）咔咯4和三（對(duì)硝基苯基）咔咯5等五種咔咯化合物，用元素分析、紅外、紫外-可見、核磁共振圖譜以及電化學(xué)方法對(duì)化合物進(jìn)行了表征。
　　 詳細(xì)測定了在十一種不同的非水溶劑以及兩種濃強(qiáng)酸溶液中咔咯化合物的紫外-可見光譜，研究了溶劑的酸堿性對(duì)化合物的光譜以及存在形式的影響。研究結(jié)果表明在濃乙酸、0.1mol/L硫酸或高氯酸的二氯甲烷溶液中，得到的是質(zhì)子化的咔咯化合物。在堿性溶劑中生成的是失去質(zhì)子的產(chǎn)物。在濃的強(qiáng)酸溶液

3、中，已經(jīng)得到一個(gè)質(zhì)子的咔咯分子會(huì)開環(huán)分解。根據(jù)在苯腈中用三氟乙酸滴定咔咯化合物時(shí)光譜的變化，測定并計(jì)算了咔咯化合物的質(zhì)子化常數(shù)。
　　 研究了環(huán)境光照對(duì)咔咯化合物紫外-可見光譜的影響，發(fā)現(xiàn)咔咯化合物1和2的CH2Cl2溶液在自然光照射下的紫外-可見光譜吸收強(qiáng)度會(huì)有明顯的降低，說明在給定的實(shí)驗(yàn)條件下這兩個(gè)化合物不穩(wěn)定容易發(fā)生開環(huán)分解反應(yīng)。但是，在同樣的實(shí)驗(yàn)條件下光照對(duì)分子中具有硝基取代基的化合物3、4、5的光譜只有很小的影響，說明