酚醛類和苯甲醛類Schiff堿及其金屬配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、Schiff堿是一種含氮的高性能配體,通過引入有孤電子對的O、S等具有功能性的給體原子,可以靈活的控制它的配位數(shù),使其具有多種配位方式,有利于合成結(jié)構(gòu)新穎的配合物,從而使Schiff堿及其配合物在應(yīng)用上獨具特色。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),Schiff堿及其配合物在醫(yī)學(xué)、農(nóng)藥、催化、分析化學(xué)、腐蝕以及光致變色、新材料等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。所以研究Schiff堿及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性能、應(yīng)用、相互作用等內(nèi)容,對于深入考察其生理、藥理活性的作用機理、構(gòu)

2、造、穩(wěn)定性等方面有著十分重要的意義。近年來,Schiff堿及其配合物的研究不僅注重合成前期選擇功能性原料,而且綜合考慮所形成的配合物的功能性、廣譜性。對于有萘環(huán)結(jié)構(gòu)的金屬配合物與DNA容易發(fā)生插入作用;水楊醛Schiff堿配合物具有良好的抑菌和抗癌生物活性;對二甲氨基苯甲醛本身具有一定的生物活性。為此本論文選擇2-羥基-1-萘甲醛、水楊醛、對二甲氨基苯甲醛和13種脂肪胺、芳香胺、烯胺為基本原料,設(shè)計并合成了二十一類Schiff堿配體及相

3、應(yīng)的五十三個金屬配合物,得到了16個晶體,并對其結(jié)構(gòu)、光學(xué)性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)等內(nèi)容進行了研究。論文主要進行了以下幾個方面的工作:一、2-羥基-1-萘甲醛Schiff堿及其配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征
　　以2-羥基-1-萘甲醛和11種胺類化合物為原料合成了十一類Schiff堿配體,即N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)鄰羥基苯胺、N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)對羥基苯胺、N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯

4、基)對氨基苯甲酸、N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)鄰硝基苯胺、N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)β-萘胺、N,N’-二(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)2,6-二氨基吡啶、N,N’-二(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)二乙烯三胺、N,N’-二(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)三乙烯四胺、N,N’-二(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)乙二胺、N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)N-(2-羥乙基)

5、乙二胺、N,N’-(2-羥基-1-萘甲醛-1-甲烯基)乙二醇雙(2-氨基乙基醚)。
　　以上Schiff堿配體分別與Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等過渡金屬作用,合成了二十一個Schiff堿配合物。
　　通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、紫外-可見光譜、熱重分析等測試手段對配體及配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。利用循環(huán)伏安法研究了部分配合物的電化學(xué)性質(zhì)。
　　二、水楊醛Schif

6、f堿及其配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征
　　以水楊醛和5種胺類化合物作為原料合成了五類配體,即N,N’-(2-羥基-苯甲醛-1-甲烯基)鄰羥基苯胺、N,N’-二(2-羥基-苯甲醛-1-甲烯基)2,6-二氨基吡啶、N,N’-(2-羥基-苯甲醛-1-甲烯基)N-(2-羥乙基)乙二胺、N,N’-二(2-羥基-苯甲醛-1-甲烯基)鄰苯二胺、N,N’-(2-羥基-苯甲醛-1-甲烯基)乙二醇雙(2-氨基乙基醚)。
　　以上Schiff堿配體分別

7、與Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等過渡金屬作用,合成了十七個配合物。通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熒光光譜、熱重分析等測試手段對配體及配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征,使用循環(huán)伏安法研究了部分配合物的電化學(xué)性質(zhì)。
　　三、對二甲氨基苯甲醛Schiff堿及其配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征
　　以對二甲氨基苯甲醛和5種胺類化合物作為原料合成了五類配體,即N,N’-(N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛-1-甲烯基

8、)鄰羥基苯胺、N,N’-( N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛-1-甲烯基)2,6-二氨基吡啶、N,N’-( N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛-1-甲烯基)N-(2-羥乙基)乙二胺、N,N’-二(N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛-1-甲烯基)間苯二胺、N,N’-( N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛-1-甲烯基)鄰氨基苯甲酸。
　　以上Schiff堿配體分別與Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等過渡金屬作用,合成了十五