含烷氧基亞甲基的降冰片烯衍生物合成及加成聚合.pdf

1、加成型聚降冰片烯因?yàn)槠鋬?yōu)異的性能:良好的耐化學(xué)性能、高的玻璃化溫度、優(yōu)良的透光性、良好的耐紫外性能和低的介電常數(shù)等,越來越受關(guān)注,但聚降冰片烯在普通溶劑中溶解性能差和加工性能不好限制了其應(yīng)用,對(duì)降冰片進(jìn)行功能化可以改善其性能。本文合成了5-丁氧基亞甲基-2-降冰片烯和5-己氧基亞甲基-2-降冰片烯,并采用雙-(β-酮胺)鎳(Ⅱ)配合物/B(C6F5)3對(duì)其進(jìn)行了聚合,同時(shí)對(duì)聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和性能測(cè)試。
　　 降冰片烯-5-甲醇

2、和溴丁烷在氫化鈉的作用下合成了5-丁氧基亞甲基-2-降冰片烯,得到的單體含有Endo和Exo兩種構(gòu)型,含量分別為68％和32％。采用雙-(β-酮胺)鎳(Ⅱ)配合物/B(C6F5)3對(duì)5-丁氧基亞甲基-2-降冰片烯和降冰片烯進(jìn)行了共聚。采用1HNMR、FTIR、GPC和TGA等對(duì)所得的聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性能測(cè)試。結(jié)果表明,雙-(β-酮萘胺)鎳(Ⅱ)/B(C6F5)3催化體系對(duì)5-丁氧基亞甲基-2-降冰片烯均聚和共聚具有較高的催化活性,

3、得到的均聚物和共聚物為加成型聚合物,5-丁氧基亞甲基-2-降冰片烯的摩爾分?jǐn)?shù)為1/10-9/10時(shí),其在共聚物中的插入率為22.1％-76.9％,所得聚合物具有較好的熱穩(wěn)定性,很好的力學(xué)性能、耐熱性和透光性,在THF和CHCl3等普通溶劑中有很好的溶解性能。
　　 降冰片烯-5-甲醇和溴己烷在氫化鈉的作用下合成了5-己氧基亞甲基-2-降冰片烯,所得的單體含有Endo和Exo兩種構(gòu)型,含量分別為70％和30％。采用雙-(β-酮胺)

4、鎳(Ⅱ)配合物/B(C6F5)3對(duì)5-己氧基亞甲基-2-降冰片烯進(jìn)行了聚合,考察了不同的聚合時(shí)間對(duì)聚合的影響,隨著聚合時(shí)間的增加聚合物產(chǎn)率和分子量增加。采用1HNMR、FTIR、GPC和TGA等對(duì)所得的聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性能測(cè)試。結(jié)果表明,雙-(β-酮萘胺)鎳(Ⅱ)/B(C6F5)3催化體系對(duì)5-己氧基亞甲基-2-降冰片烯聚合具有較高的催化活性,得到聚合物為加成型聚合物,具有良好的耐熱性和力學(xué)性能,在THF和CHCl3等普通溶劑中具