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1、以卟啉的非線性光學(xué)性能為研究目的,設(shè)計(jì)并合成了三種新的卟啉多枝分子材料,結(jié)構(gòu)得到核磁共振譜和質(zhì)譜證實(shí)。 (1)5,10,15,20.四.(4.吡咯烷基.苯基)卟啉(簡(jiǎn)稱BL-P); (2)5,10,15,20-四-[4-(4-二-苯胺基苯甲酸苯酯)]卟吩(簡(jiǎn)稱BL-Z); (3)5,10,15,20.四.(4-二苯胺基二苯乙烯基)卟吩(簡(jiǎn)稱BL-X) 。通過(guò)系統(tǒng)測(cè)試所合成的三個(gè)卟啉衍生物的光譜性質(zhì),研究表
2、明: 1.研究了卟啉核周邊“枝”的取代效果、泵浦波長(zhǎng)和環(huán)境對(duì)分子的雙光子吸收截面的影響。發(fā)現(xiàn)在800nm激發(fā)下,5,10,15,20-四一[4一(4---苯胺基苯甲酸苯酯)]卟吩(BL-Z)的雙光子吸收截面與5,10,15,20.四.(4.羥基苯基)卟啉相比,前者明顯增強(qiáng),可歸結(jié)于前者有著“D-A-core-A-D”的分子結(jié)構(gòu)。 2.通過(guò)雙鍵接上三苯胺,BL-X吸收峰有所紅移,這是由于形成了大共軛體系,有利于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)
3、移;BL-X外圍的4個(gè)三苯胺可以捕捉光子,實(shí)現(xiàn)分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移,表現(xiàn)出明顯的分子天線特性。BL-X由于其更大的共軛度,因此有著比BL-Z更大的雙光子吸收截面和雙光子熒光強(qiáng)度。 3.比較了BL-Z、BL-X在溶液態(tài)和薄膜態(tài)的不同光學(xué)性能。發(fā)現(xiàn)BL-Z和BL-X的薄膜態(tài)的熒光強(qiáng)度都比溶液態(tài)強(qiáng),而且BL-Z在固體薄膜中的雙光子吸收截面是其在THF溶液中的4倍,這可以解釋為在剛性膜中,扭曲的分子構(gòu)型被限制了,在固體薄膜中的分子平面性得到了
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