介孔硅材料負(fù)載的BINOL-Ti催化劑的合成及其對芳香醛的烯丙基化催化反應(yīng)的研究.pdf

1、具有介孔結(jié)構(gòu)的納米材料SBA-15作為一類新型載體材料廣泛應(yīng)用于有機(jī)配體和金屬催化劑的負(fù)載。這不僅解決了昂貴配體和金屬催化劑的分離和再利用的問題，更重要的是，可以利用介孔金屬催化劑的孔道的限域效應(yīng)改善催化微環(huán)境，提高催化的活性和選擇性。我們以后嫁接法把有機(jī)配體嫁接到載體SBA-15上，合成了具有介孔結(jié)構(gòu)的SBA-15/BINOL—Ti催化劑，同時對介孔金屬催化劑的表面性質(zhì)、納米孔結(jié)構(gòu)等進(jìn)行了系統(tǒng)研究。微波輔助催化是一種簡易而有效的化學(xué)方

2、法。過渡金屬參與的催化反應(yīng)通常需要數(shù)小時甚至幾天時間，但用微波方法則可以加速反應(yīng)，有時候可以使反應(yīng)時間縮短至幾分鐘。 本論文圍繞“高效催化劑的設(shè)計合成”和“催化劑的回收與再利用”的核心問題，得到高效，環(huán)保，可回收的催化劑。主要研究如下： 一6位取代的聯(lián)二萘酚衍生物的合成。以1,1'—聯(lián)二萘酚(BINOL)為起始物，經(jīng)過(1)6,6'—二溴-11’—聯(lián)二萘酚(2)6,6'—二溴—2,2'—二甲氧亞甲氧基)-1,1'—聯(lián)萘酚

3、(3)6-溴—2,2'—二甲氧亞甲氧基-1,1'—聯(lián)萘酚(4)6-羥甲基—2,2'—二甲氧基亞甲氧基-1,1'—聯(lián)萘酚等中間產(chǎn)物的合成，最終得到目標(biāo)配體。 二介孔硅材料負(fù)載BINOL配體的制備。經(jīng)過(1)介孔材料SBA-15的合成(2)硅羥基三甲基硅烷化(3) MOM保護(hù)基團(tuán)脫去等步驟，最終得到固載化的有機(jī)配體。 三微波輻射下，固載化的催化劑用于芳香醛的烯丙基化反應(yīng)。微波反應(yīng)15分鐘，轉(zhuǎn)化率和選擇性均高于室溫下12小時的