部分功能基團(tuán)取代鄰苯二酚的分子設(shè)計(jì)及二次聚合.pdf

1、分類(lèi)號(hào)：UDC：密級(jí)：編號(hào)：200901074江西科技師范大學(xué)碩士學(xué)位論文部分功能基團(tuán)取代鄰苯二酚的分子設(shè)計(jì)及二次聚合JⅥoI霉lcuIardesign，synthesesandsecondarypoIymerizationoffunctionaIgroupsmodified口一dihydroxybenzene黃瑤指導(dǎo)教師姓名、職稱(chēng)儉量韭數(shù)攫申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別亟堂僮學(xué)科專(zhuān)業(yè)名稱(chēng)廑周絲堂論文提交日期答辯委員會(huì)主席：評(píng)閱人：2012年5月28日摘

2、要摘要經(jīng)典的導(dǎo)電高分子，如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等，由于其潛在的應(yīng)用價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景一直受到人們的極大關(guān)注。導(dǎo)電高分子材料的顯著特點(diǎn)是其光電性質(zhì)可以通過(guò)簡(jiǎn)單的功能化修飾進(jìn)行調(diào)節(jié)和改善，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)材料以及器件性能的控制。聚對(duì)苯以及聚苯胺的聚合位點(diǎn)在對(duì)位，而聚鄰二取代苯為鄰位聚合，其主體是由多個(gè)鄰位相連的苯環(huán)組成。由于其特殊的聚合物結(jié)構(gòu)，近些年聚鄰二取代苯引起人們的研究興趣，如Na_tllrcChemis塒2011年先后發(fā)表兩篇關(guān)于此類(lèi)

3、結(jié)構(gòu)聚合物的論文。而以功能基團(tuán)修飾的鄰二取代苯化合物作為單體，通過(guò)電化學(xué)聚合制備高性能導(dǎo)電高分子的研究尚未深入。本論文主要是設(shè)計(jì)、合成不同功能基團(tuán)取代的鄰苯二酚單體，通過(guò)二次聚合，獲得相應(yīng)聚合物，提高聚鄰苯二酚的力學(xué)或光學(xué)性能，并對(duì)聚合物進(jìn)行詳細(xì)的表征。1合成了一種新型化合物1，2二(6(9脅咔唑基)己氧基)苯(BCHB)，因鄰苯二酚和咔唑兩電活性基團(tuán)具有不同的起始氧化電位，利用這一特點(diǎn)，在二氯甲烷三氟化硼乙醚(CH2C12BFEE，體

4、積比3：7)混合電解質(zhì)溶液中通過(guò)控制聚合電位可獲得不同結(jié)構(gòu)的聚合物。核磁氫譜、紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜和飛行時(shí)問(wèn)質(zhì)譜測(cè)試結(jié)果表明，在低電位(05V，07V坩A啦gCl)時(shí)，電化學(xué)聚合主要發(fā)生在鄰苯二酚單元，形成低聚物，可以溶于常見(jiàn)有機(jī)溶劑。當(dāng)電位升高至1OVwAg／AgCl時(shí)，鄰苯二酚單元和咔唑單元同時(shí)發(fā)生聚合，形成不溶的交聯(lián)網(wǎng)狀聚合物。不同電位下制備的聚合物薄膜在各自的本體溶液中都具有良好的電化學(xué)活性和穩(wěn)定性，是藍(lán)色發(fā)光材料。2合成了聚

5、合物前驅(qū)體二丙烯酸鄰苯酯(D—PDA)，先與同摩爾比的丙烯酸(AA)進(jìn)行自由基共聚，再與鄰苯二酚(D—DHB)在乙腈一BFEE(ACNBFEE)混合電解質(zhì)體系中進(jìn)行電化學(xué)二次共聚，最終得到了交聯(lián)網(wǎng)狀共聚物薄膜。核磁氫譜、紅外光譜和紫外可見(jiàn)光譜測(cè)試結(jié)果表明，D—PDA與AA實(shí)現(xiàn)了自由基共聚，又與D—DHB實(shí)現(xiàn)了電化學(xué)二次共聚。直接陽(yáng)極氧化制備共聚物膜選用的最佳混合單體的比例為l：1，獲得的共聚物膜Pl可溶于DMS0，而難溶于ACN，CH2