食品及其接觸包裝材料中雙酚類環(huán)氧衍生物的分析方法比較研究.pdf

1、雙酚類環(huán)氧衍生物是食品接觸包裝材料特別是罐頭制品內(nèi)層涂料的一種原料，同時(shí)也作為添加劑、交聯(lián)劑和環(huán)氧穩(wěn)定劑在食品包裝工業(yè)中廣泛應(yīng)用。由于該類化合物易溶于食用油和食物類脂中，并能遷移到油性食品中，使得雙酚類環(huán)氧衍生物在食品中殘留成為可能。雙酚類環(huán)氧衍生物在人體內(nèi)累積后能產(chǎn)生毒副作用，可造成人類和動(dòng)物的內(nèi)分泌系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)出現(xiàn)異常，不僅具有“三致”作用，還會(huì)嚴(yán)重干擾人類和動(dòng)物的生殖遺傳功能，從而危害人類健康。本研究建立了兩種食品及其

2、接觸包裝材料中雙酚類環(huán)氧衍生物的分析方法，并對(duì)方法進(jìn)行比較，旨在建立切實(shí)可行的分析食品及其接觸包裝材料中雙酚類環(huán)氧衍生物的方法，從而更好地監(jiān)控食品及其接觸包裝材料中雙酚類環(huán)氧衍生物的殘留，確保食品的安全性。
　　 本實(shí)驗(yàn)首先對(duì)樣品的提取液、提取方式和凈化方法進(jìn)行研究。選擇了兩種提取溶劑對(duì)食品接觸包裝材料中雙酚類環(huán)氧衍生物的提取進(jìn)行比較；四種提取溶劑、三種提取方式和三種凈化方法對(duì)食品內(nèi)容物中目標(biāo)化合物的提取及凈化效果進(jìn)行比較。結(jié)果

3、表明乙腈和正己烷/丙酮(50/30,v/v)分別對(duì)食品接觸包裝材料和食品內(nèi)容物中雙酚類環(huán)氧衍生物的提取率高，微波輔助萃取的效果好，固相萃取(SPE)的凈化方法更有效。SPE的方法優(yōu)化結(jié)果：選擇Varian-PS-DVB固相萃取柱為凈化柱，采用4mL甲醇、4mL純水活化，4mL20％甲醇水溶液淋洗，5mL乙腈洗脫目標(biāo)物質(zhì)。
　　 本文建立同時(shí)檢測(cè)食品及其接觸包裝材料中10種雙酚類環(huán)氧衍生物的高效液相色譜(HPLC-FLD)分析方法

4、，并對(duì)色譜柱、流動(dòng)相體系、檢測(cè)波長(zhǎng)和其它色譜相關(guān)參數(shù)進(jìn)行了選擇優(yōu)化。經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證：雙酚類環(huán)氧衍生物的線性范圍在12.5～500.0ng/g（其中BADGE·H2O在1.25～375.0ng/g,BADGE·HCl在5.0～375.0ng/g,BADGE·2HCl和BADGE·HCl·H2O在5.0～500.0ng/mL，BFDGE在12.5～375.0ng/g，3R-NOGE在12.5～625.0ng/g），線性范圍比較寬。雙酚類環(huán)氧衍

5、生物在各自的線性范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2范圍在0.9990～0.9999之間。最低檢出限(LOD)在0.79～3.77ng/g之間，定量限(LOQ)在2.75～10.92ng/g。在空白樣品中添加三個(gè)濃度水平的雙酚類環(huán)氧衍生物標(biāo)準(zhǔn)溶液，10種雙酚類環(huán)氧衍生物的回收率在70.46％～103.44％之間，日間精密度在0.50～9.04％，日內(nèi)精密度在0.27％～6.56％之間。該方法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，可同時(shí)分析多組分雙酚類環(huán)

6、氧衍生物的殘留。
　　 超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(UPLC-MS/MS)比液相色譜具有更快的分析速度，能更準(zhǔn)確地分析多種雙酚類環(huán)氧衍生物。本文建立了同時(shí)檢測(cè)食品及其接觸包裝材料中10種雙酚類環(huán)氧衍生物的UPLC-MS/MS分析方法。該方法對(duì)流動(dòng)相體系、色譜和質(zhì)譜相關(guān)參數(shù)進(jìn)行了選擇優(yōu)化。通過空白樣品基質(zhì)溶液加標(biāo)定量，有效地降低了基質(zhì)干擾的影響，回收率和重現(xiàn)性良好，雙酚類環(huán)氧衍生物在其線性范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)為0.9927～0.999

7、6之間，具有良好的線性關(guān)系。LOQ在0.0340ng/g～0.6573ng/g，回收率在65.7％～99.1％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.5％～7.2％之間。該方法靈敏度高，定性定量準(zhǔn)確，分析速度快，可以對(duì)食品及其接觸包裝材料中多組分雙酚類環(huán)氧衍生物的殘留進(jìn)行分析。
　　 通過對(duì)HPLC-FLD和UPLC-MS/MS方法的比較得出，UPLC-MS/MS的分析速度快，分離效率高，即使在液相色譜不能有效分離多種雙酚類環(huán)氧衍生物的情況下，

8、質(zhì)譜檢測(cè)器的多離子反應(yīng)監(jiān)控技術(shù)(MRM)解決了這一問題。本研究分析了10種雙酚類環(huán)氧衍生物，但仍可開發(fā)出同時(shí)檢測(cè)更多種雙酚類環(huán)氧衍生物的方法。HPLC-FLD分析雙酚類環(huán)氧衍生物的價(jià)格比UPLC-MS/MS便宜，而且液相色譜比質(zhì)譜檢測(cè)器的穩(wěn)定性高。HPLC-FLD和UPLC-MS/MS的靈敏度和準(zhǔn)確性高，操作簡(jiǎn)便，定量限遠(yuǎn)低于歐盟規(guī)定的食品及其接觸包裝材料中雙酚類環(huán)氧衍生物的最低殘留限量，因此兩種方法都適合分析食品及其接觸包裝材料中多組