樹脂酸烯丙酯的合成反應(yīng)研究及其光固化反應(yīng)探索.pdf

1、松香是重要的可再生天然化工原料，通過化學(xué)改性合成具備光敏特性的樹脂酸衍生物并探索其在新材料領(lǐng)域中的用途，對(duì)充分發(fā)揮天然松脂資源價(jià)值和減少對(duì)石油資源依賴具有重要意義。本文詳細(xì)研究了從純化樹脂酸及樹脂酸鈉合成樹脂酸烯丙酯的反應(yīng)，優(yōu)化了工藝技術(shù)條件，探索了樹脂酸烯丙酯的紫外光固化反應(yīng)特性及其固化產(chǎn)物性能，為深入開展松香樹脂酸及深加工產(chǎn)品在光固化新材料領(lǐng)域中的研究與應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。
　　提純制備樹脂酸3種方法實(shí)驗(yàn)收率分別為鈉鹽法25.4％

2、、環(huán)己胺沉淀法74.2%、重結(jié)晶法55.0%，但重結(jié)晶法的成本較低，較佳重結(jié)晶溶劑丙酮與松香質(zhì)量比為0.4∶1時(shí)所得樹脂酸GC含量98.3%，酸值182.6 mg/g。實(shí)驗(yàn)確定制備樹脂酸鈉鹽的較佳反應(yīng)溶劑為無(wú)水乙醇，n(RCOOH)∶n(NaOH)=1∶1.1（mol/mol），樹脂酸鈉收率99.9%，含量98.3%。
　　首次用相轉(zhuǎn)移催化法從樹脂酸鈉和氯丙烯合成了樹脂酸烯丙酯。合適的反應(yīng)溶劑為DMF，較好的相轉(zhuǎn)移催化劑為十六烷基

3、三甲基溴化胺。單因素試驗(yàn)結(jié)合正交試驗(yàn)優(yōu)化的合成反應(yīng)條件是：n(樹脂酸鈉)∶n(氯丙烯)=1∶2.5（mol/mol），十六烷基三甲基溴化胺用量為樹脂酸鈉質(zhì)量的3.0%，反應(yīng)溫度45.0℃，反應(yīng)時(shí)間7.0 h。產(chǎn)品樹脂酸烯丙酯為黃色黏狀液體，收率90.2%，含量98.9%，黏度460 mPa?s（25℃），折光率1.5274（25℃），密度1.0469×103 kg/m3（25℃），含水率0.1%，酸值1.84 mg/g。經(jīng)GC-MS鑒定

4、以及GC分析的產(chǎn)物組成為：海松酸烯丙酯1.4%，濕地松酸烯丙酯1.0%，山達(dá)海松酸烯丙酯0.9%，異海松酸烯丙酯11.9%，長(zhǎng)葉松酸烯丙酯16.2%，左旋海松酸烯丙酯1.2%，脫氫樅酸烯丙酯5.0%，樅酸烯丙酯56.8%，新樅酸烯丙酯4.5%。
　　探索研究了樹脂酸烯丙酯的光聚合反應(yīng)特性，引發(fā)劑MK和Darocure1173用量分別為樹脂酸烯丙酯質(zhì)量的8.0%和5.0%，乙烯基雙鍵轉(zhuǎn)化率分別為97.9%和97.6%，固化產(chǎn)物數(shù)均分