芳香(烷)基氨基甲酸甲酯液相催化分解反應(yīng)過程研究.pdf

1、用碳酸二甲酯代替光氣合成異氰酸酯，是一條潔凈、溫和、且具有工業(yè)化前景的非光氣工藝路線。它由芳香（烷）基氨基甲酸甲酯合成及其進(jìn)一步分解反應(yīng)構(gòu)成，本文對(duì)芳香（烷）基氨基甲酸甲酯液相催化分解反應(yīng)過程進(jìn)行了研究。主要研究內(nèi)容如下： ⑴對(duì)甲苯二氨基甲酸甲酯（TDC）熱分解制備甲苯二異氰酸酯（TDI）進(jìn)行了研究，考察了溫度、壓力、催化劑濃度及熱載體和催化劑重復(fù)利用對(duì)TDC 液相分解性能的影響。當(dāng)溶劑和熱載體為不同組分時(shí)，最佳反應(yīng)條件為：溫度

2、260℃、壓力6.7kPa，此時(shí)TDI 收率可達(dá)91.3％。催化劑重復(fù)利用性較好，熱載體在重復(fù)使用后TDI 收率會(huì)緩慢下降。當(dāng)溶劑和熱載體為同一組分時(shí)，最佳反應(yīng)條件為：鄰苯二甲酸二異辛酯（DOP）為溶劑，反應(yīng)溫度260℃、反應(yīng)壓力5.4kPa、冷凝柱頂溫度165℃，TDI的最高收率為99％；鄰苯二甲酸二異辛酯、鋅粉的重復(fù)利用性較好。 ⑵對(duì)1,6---六亞甲基二氨基甲酸甲酯（HDC）熱分解制備1,6---六亞甲基二異氰酸酯（HDI

3、）進(jìn)行了研究。考察8種催化劑和3種惰性高沸點(diǎn)熱載體對(duì)HDC熱分解反應(yīng)性能的影響，確定鋅粉為適宜催化劑、環(huán)烷油為適宜熱載體。對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，HDI的收率最高可達(dá)80.3％。考慮到溫度控制、熱載體帶出、穩(wěn)定性等因素，確定較適宜的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度260℃，壓力8.0kPa，此條件下HDI的收率為71.3％。對(duì)催化劑和熱載體進(jìn)行了重復(fù)性研究，催化劑的重復(fù)利用較好，熱載體在重復(fù)使用時(shí)HDI收率有所下降。 ⑶測(cè)定了8.0kPa下T