4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基磺酸基苯甲酸甲酯關(guān)鍵中間體的合成研究.pdf

1、4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基磺酸基苯甲酸甲酯屬于磺酰脲類除草劑，可以高效除去農(nóng)田間雜草。其作用機(jī)制獨(dú)特、廣譜、高效、環(huán)境友好，并具有優(yōu)良的持效性，同時(shí)對(duì)哺乳動(dòng)物安全。3-氨基-4-甲氧基羰基芐胺的合成是4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基磺酸基苯甲酸甲酯制備過(guò)程的關(guān)鍵步驟，該產(chǎn)品目前仍在專利保護(hù)期內(nèi)，其技術(shù)被德國(guó)拜耳公司掌握，因此，該中間體的合成研究具有深遠(yuǎn)意義。
　　本文綜述了4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基磺酸基苯甲酸甲酯中間體的合成方法

2、，通過(guò)理論分析及研究，設(shè)計(jì)了4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基磺酸基苯甲酸甲酯的中間體3-氨基-4-甲氧基羰基芐胺的合成方法：以對(duì)甲苯腈為原料，經(jīng)混酸硝化反應(yīng)制得4-甲基-3-硝基苯氰、再以重鉻酸鉀作為氧化試劑進(jìn)行氧化反應(yīng)制得4-氰基-2-硝基苯甲酸、再用碘甲烷作為甲基化試劑進(jìn)行甲基化反應(yīng)得到相應(yīng)產(chǎn)物4-氰基-2-硝基苯甲酸甲酯，最后經(jīng)氫化還原，得到最終產(chǎn)品3-氨基-4-甲氧基羰基芐胺。
　　研究結(jié)果表明：在制備4-甲基-3-硝基苯氰的

3、反應(yīng)中，選用65％的濃硝酸為硝化試劑，物料比n（HNO3）：n（原料）=1：1，反應(yīng)溫度為-15℃，強(qiáng)力攪拌，收率93.0%，純度98.8%；氧化反應(yīng)中，選用重鉻酸鉀-高錳酸鉀體系，物料比n(重鉻酸鉀)/(4-甲基-3-硝基苯氰)=1.3:1，催化劑用量為n（KMnO4）：n（原料）=0.06：1，催化劑的加入極大地縮短了反應(yīng)時(shí)間（24h，文獻(xiàn)值48h）滴加溫度為-15℃，溶劑為80%濃硫酸。收率：51.5%，純度：98.3%；甲基化反

4、應(yīng)中，以DMF作為溶劑，碘甲烷作為甲基化試劑，n（CH3I）：n（原料）=2：1，DBU作為催化劑參與反應(yīng)，最佳DBU用量n(DBU)：n(原料)=2：1，反應(yīng)溫度為25℃，收率為：91%，純度：98.9%，m.p.89.1-89.3℃。還原反應(yīng)過(guò)程中，溶劑為甲醇，甲醇用量v(甲醇)：m(原料)=20：1，氧化鉑為催化劑，n(催化劑)：n(原料)=2：100，反應(yīng)壓力為2MPa，反應(yīng)溫度為25℃，本步收率為88.2%，熔點(diǎn)為188.2～