新型三元磺酰亞胺衍生物的合成、性能研究及相關(guān)弱配位陰離子的量子化學(xué)計(jì)算.pdf

1、該文首次利用帶有強(qiáng)拉電基團(tuán)的不同結(jié)構(gòu)的芳胺、磺酰胺及其衍生物與二氯磺酰亞胺(IBSC)縮合,制得8種具有三元磺酰亞胺陰離子的全新結(jié)構(gòu)化合物,同時(shí)探討了溶劑、底物、反應(yīng)途徑對(duì)縮合反應(yīng)的影響.對(duì)所得化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,并初步研究了其中鈉鹽產(chǎn)物的導(dǎo)電性能和電化學(xué)穩(wěn)定性.該論文的另一個(gè)重要工作,就是首次采用密度泛函量子化學(xué)計(jì)算方法對(duì)含氟磺酰亞胺氮超酸金屬鹽和全氟磺酸金屬鹽進(jìn)行了系統(tǒng)的理論研究.通過(guò)在B3LYP/LANL2DZ水平上的幾何構(gòu)型優(yōu)

2、化,得出了14種超酸金屬鹽的穩(wěn)定構(gòu)型.同時(shí)進(jìn)行了相同精度水平上的自然軌道波函分析以探討陰陽(yáng)離子間的軌道作用.根據(jù)得到的穩(wěn)定構(gòu)型,我們第一次從電子結(jié)構(gòu)、電荷、能量、軌道作用、Lewis 酸- 親雙烯體絡(luò)合物等多個(gè)角度討論并驗(yàn)證了含氟磺酰亞胺氮超酸金屬鹽的強(qiáng)Lewis酸性,通過(guò)量化計(jì)算圓滿地解釋了弱配位陰離子的特性.提出了評(píng)價(jià)Lewis酸性和陰離子弱配位能力的重要指標(biāo),指出鍵合能小、LUMO能量低、有效陽(yáng)離子電荷高的金屬絡(luò)合物是較好的Lew